探讨化学工程中结构问题.docVIP

探讨化学工程中结构问题 　　摘 要: 整个物质世界都是以某种结构存在的。物质的结构又与其性能密切相关。化工多相流反应与分离设备中存在局部不均匀结构。该结构的主要特征是气液连续介质中存在颗粒、气泡、液滴、聚团，其尺寸大小不同、空间分布不均匀。该结构必然与化工多相流的“三传一反”行为密切相关。然而传统的化学工程理论忽视结构问题,采取平均的方法将本来的多尺度不均匀结构拟均匀化，从而偏离了事物的本质。最近几年的研究已经证明，忽视结构的传统平均方法造成了对“三传一反”行为预测的偏差，是化学工程设计放大失败的主要根源。因此结构问题必须引起化学工程学界的高度重视，认真研究。 　　关键词: 化学工程；结构；传递；调控；模拟 　　中图分类号： TQ021.8 文献标识码： A 文章编号： 　　1 结构的定义及其时空多尺度特征 　　“结构”在《辞源》中有如下定义：1）连接构架；2）物体构造的式样；3）诗文书画各部分的组织与布局。 　　结构具有多尺度和随时空变化的特征。如太阳系由太阳、地球、月亮等不同尺度的星体构成，它们在万有引力的相互作用下处于有序而不停的运动之中。又如一棵树由不同尺度的树干、树枝和树梢组成，相互依分数维的规律连接形成一个有机整体。化学工程同样具有多层次、多尺度并随时空变化的结构，一般可分为从分子到颗粒的小尺度区、从颗粒到单元设备的中尺度区和从单元设备到系统流程的大尺度区。各区中均有各自不同的结构。小尺度区中的结构，如超分子和离子液体结构。 　　2 多相流结构的预测 　　结构需要若干参数来定量表达，以工业快速流化床提升管中的流动结构为例，需要 8 个参数来描述，分别为密相表观气速、密相颗粒表观速度、聚团平均直径、密相空隙率、密相体积分率、稀相表观气速、稀相颗粒表观速度、稀相空隙率。李静海、郭慕孙在研究快速流态化床的局部结构时，提出了能量最小多尺度作用模型。 　　（Energy-Minimization Multi-Scale Model，EMMS）。该模型认为在快速床中流体用于颗粒的悬浮输送能最小，并以此作为系统的稳定性条件，与稀密两相的动量守恒方程、等压降方程、气固两??的质量守恒方程、聚团尺寸方程一起求解，成功预测了反映快速床局部结构的 8 个参数。借鉴 EMMS 模型的方法，结合研究不同床型、内构件、外力场对多相流动的影响规律，可望建立各种类型流态化床结构参数的预测模型。 　　 　　 　　3 结构—性能关系 　　众所周知，物质的分子结构与其热力学特性密切相关；材料的微观结构、介观结构与其宏观的物化和力学性能密切相关，如金刚石与石墨同样都是由碳元素组成的物质，由于碳原子排列的方式不同，金刚石坚硬无比，而石墨则非常柔软。同理，以尺度大小不同、空间分布不均的气泡、液滴、颗粒、聚团组成的化工多相流的局部结构与其流动、传递、反应行为密切相关。 　　图 1 为离子液体的结构图。各离子之间通过氢键形成网络结构，因此具有较高的黏度。图 2为微乳液中的胶团（水包油）和反胶团（油包水）的结构示意图，虽然其尺度微小，仅 10~100 nm，但结构复杂。以反胶团为例，其核心为自由水，核心周围是结合水层，再往外为表面活性剂和助剂双亲分子层，最外是油相。该结构与微乳液的萃取分离和反应性能密切相关。图 3 是由微观像探头（镜头直径 3 mm）拍摄到的快速循环流化床中的局部结构的照片，从中可见快速流化床中存在颗粒的聚集相（聚团）和颗粒的分散相（稀相）两相结构，聚团的形状不规则，大小不相同，这种结构对快速流化床中的传递与反应具有直接的影响。图 4 是纳微颗粒鼓泡流化床层流化时和断气塌落后的照片。纳微颗粒表面过剩的自由能使其具有聚集成团的特性。从图 4 可见，床下部是大尺度聚团，床中部是中等尺度聚团，床上部是小尺度聚团。颗粒聚团内部的颗粒与气流接触很差，严重影响传递和反应速率。图 5 为气固鼓泡流化床的照片。其中，图 5a 的床中无内构件，床层由气泡相和乳化相组成，气泡尺寸较大；图5b 的床中有多块百叶窗型横向挡板，床层由气泡相和乳化相组成，但气泡尺寸较小且均匀。气泡会形成气体短路，严重降低气固接触效率。图 6为工业流化床中设置的组合式横向斜片挡板，可以有效破碎气泡和颗粒聚团，斜片导向可进一步强化气固接触。图 7 为工业萘氧化制苯酐流化床反应器的内部结构图，床底的气体分布板可使气流均匀分布，床中的垂直换热管内构件可强化气固接触，减少放大效应。由于这种多相流结构的难以预测性和构效关系的复杂性，传统的化学工程采取平均的方法，必然造成预测的偏差，成为化学工程放大的瓶颈问题。 　　4 多相流结构的调控——散式化方法过程 　　工业多相反应和分离设备中局部结构由气泡、液滴、颗粒和聚团等尺度不同的分散相和气、液介质连续相组成。这种分散相的尺