2008年奥林匹克化学竞赛辅导讲座有机化学部分精品.pptVIP

(S)?3?甲基?6?甲氧基?3?己醇 * (S)?3?甲酰基?5?羟基戊酸 * 3?氧代戊醛 3?甲氧基?1,2?丙二醇 * * * 2－甲基－2-对羟基苯基丙酰氯 * * （1）1，6-二甲基环己烯 （2）1-甲基-3-环丁基环戊烷 （3）3-叔丁基-2-己烯-4-炔 （4）3-硝基-4-羟基苯磺酸 （5）1-苯基-3-丁炔-1-醇 （6）4-甲氧基-3-溴-2-环己烯-1-醇 （7）4-苯基-3-羟基戊醛 （8）2-甲基-6-羰基-3-庚烯醛 （9）N，4-二甲基-2-硝基苯甲酰胺 （10） （11） （12） * 三、 同分异构 * 烯烃分子中 C═C 不能自由旋转，两个甲基在双键的同侧或在双键的异侧，前者称为顺式，后者称为反式。 3.1 顺反异构 * （1）分子中要有限制旋转的因素。如：π键 、环。 （2）在烯烃分子中，构成双键的任何一个碳原子上所连接的两个原子或原子团都必须不相同。 产生顺反异构现象，必须具备两个条件： * “较优”基团在双键同侧用字母“Z”表示，反之则以“E”表示 * 3.2 对映异构 构造相同，构型不同并且互呈镜象对映关系的立体异构现象称为对映异构。 对映异构体最显著的特点是对平面偏振光的旋光性不同，因此也常把对映异构称为旋光异构或光学异构。 * 平面偏振光? 光是一种电磁波，光波的振动方向与其前进方向垂直。 普通光在所有垂直于其前进方向的平面上振动。 3.2.1 平面偏振光? * 平面偏振光——只在一个平面上振动光波振动方向与前进方向示意图 * 3.2.2 旋光物质 物质将振动平面旋转了一定角度，我们把具有此种性质的物质称为旋光性物质或光学活性物质。 * 通常把与四个互不相同的原子或基团相连接的碳原子叫不对称碳原子 。 * 3.2.3 手性与对称因素 物质与其镜象的关系，与人的左手、右手一样，非常相似，但不能叠合，因此我们把物质的这种特性称为手性。 手性是物质具有对映异构现象和旋光性的必要条件，也即是本质原因。物质的分子具有手性，就必定有对映异构现象，就具有旋光性；反之，物质分子如果不具有手性，就能与其镜象叠合，就不具有对映异构现象，也不表现出旋光性。 手性与分子的对称性密切相关，一个分子具有手性，实际上是缺少某些对称因素所致。 * （1）对称面 假如有一个平面能把分子分割成两部分，而一部分正好是另一部分的镜象，这个平面就是该分子的对称面。 * （2）对称中心 若分子中有一点C，通过该点画任何直线，假定在离C点等距离的直线两端有相同的原子或基团，则C点就称为该分子的对中心。如1，3-二氯环丁烷分子就具有对称中心。 具有对称面的分子，不具有手性 ;具有对称中心的分子和它的镜像能够叠合，不具有手性 。 * 3.2.4 含一个手性碳原子 化合物的对映异构 对映体 两种异构体互为镜象的对映关系，称为对映体 （±）-乳酸 * 对映异构体构型的表示方法 乳酸分子的两种构型可用透视式表示 * * 首先按次序规则排列出与手性碳原子相连的四个原子或原子团的顺序，如：a＞b＞c＞d，观察者从排在最后的原子或原子团d的对面看，如果a→b→c按顺时针方向排列，其构型用R表示。如果a→b→c按反时针方向排列，则构型用S表示。 R- S- 构型的R.S 命名 * R- S- 对平面式直接观测，若次序排在最后的原子或基团在竖线上，另外三个基团由大到小按顺时针排列，为R构型，按逆时针排列则为S构型。如： R- S- * 如果次序排在最后的原子或原子团，在横线上，另外三个基团由大到小为顺时针排列，为S构型，按反时针排列，则为R构型。如： R- S- * （1）手性是判断化合物分子是否具有对映异构(或光学异构)必要和充分的条件,分子具有手性,就一定有对映异构,而且一定具有旋光性。 （2）判断化合物分子是否具有手性,只需要判断分子是否具有对称面和对称中心,凡是化合物分子既不具有对称面,又不具有对称中心,一般就是手性分子。 （3）含有一个手性碳原子的分子必