无机化学 B族.pptVIP

* * * * * 硼族元素习题课 知识点: 一 特征 价电子构型：ns2np1 缺电子元素：价电子数价层轨道数 缺电子化合物：成键电子对数价层轨道数 例如：BF3，H3BO3。 注意： HBF4不是缺电子化合物。 氟硼酸HBF4是一种强酸，仅以离子状态存在 于水溶液中 缺电子化合物特点： 1 易形成配位化合物 HF BF3 2 易形成双聚物Al2Cl6 二 硼的氢化物(硼烷) 分类：按组成可分为 BnHn+4 和 BnHn+6 两类, 最简单的的硼烷B2H6 (2) 结构：B：利用 sp3 杂化轨道，与氢形成三中心两电 子键（氢桥） 三 硼的卤化物 BF3 BCl3 BBr3 BI3 熔沸点逐渐 BX3 气、固、液态都不形成二聚体 (分子间的色散力) 酸性： 大小顺序 BF3 BCl3 BBr3 从 F，Cl，Br 的电负性考虑， BX3 的酸性本应按上述顺序减弱，这是由于 BX3 的平面三角形分子结构和垂直于平面的 p 轨道形成的 π键强弱却是随 F，Cl，Br 的顺序而减弱的缘故 . BF3 是硬 Lewis 酸，对 F- （硬的中强碱）具有较高的亲和力，反应形成配合物： BF3(g) + F-(aq) [BF4]-(aq) 过量的F-和酸是为了防止 pH 过高而水解，例如形成 [BF3OH]-. 判断下列反应的产物并写出化学方程式: 1 BF3 与过量 NaF 在酸性水溶液中的反应； 2 BCl3与过量 NaCl在酸性水溶液中的反应； 3 BBr3与过量 NH(CH3)2 在烃类溶剂中的反应. 2. 发生水解，而不是与 Cl- 配位： BCl3(g) + 3 H2O(l) → H3BO3 (aq) + 3 HCl(aq) 3. BBr3 发生质子转移形成 B—N 键： BBr3(g) + 3 NH(CH3)2 B(N(CH3)2)3 + 3 HBr(g) 四 硼的含氧化合物 硼酸 少见的固体酸. 不像分子式 B(OH)3 所暗示的那样，H3BO3 在 水中是一元酸. 其质子转移平衡与B原子的缺电子性质密切相关： 注意: H3BO3 的酸性极弱，不能直接用 NaOH 滴定. 多羟基 化合物（如甘露醇、甘油等）与 H3BO3 反应生成稳定的配合物并使显示强酸性，从而使滴定法可用于测定硼含量：