高分子材料的化学分析.pptVIP

六、羰值 测定高分子羰值的常用方法是羟胺法。此法适用于测定醛、酮类， 但不适用于羧基、酯基或酰氨基中的羰基。 原理：羰基和羟胺盐酸盐进行缩合反应，根据羟胺的消耗量计算出试样的羰值。 为使平衡向生成的方向移动，需用过量的盐酸羟胺。 测定所消耗的羟胺量一般有两种方法。 1）酸碱滴定法，配制羟胺溶液是加过量的氢氧化钾乙醇溶液，用以中和缩合 反应所放出的盐酸，剩余的氢氧化钾再用盐酸标液回滴。 2）氧化-还原滴定法：用氧化剂如铁氰化钾溶液或碘溶液滴定反应后剩下的 羟胺。 羰值定义为：肟化1g试样所需要的羟胺相当于氢氧化钾的毫克数。 测定步骤：取适量试样，加少许乙醇或其他能与水相容且无羰基 的溶剂溶解试样。加羟胺试剂和指示剂溶液并摇匀。将溶液加热 回流1h, 冷后用0.2mol/L盐酸标液滴定到由紫变黄为终点。最好用 电位滴定到pH=4.5。 （如有酸值，还需单独测定酸值） 羰值 - 酸值 V：滴定试样所消耗的盐酸标液的体积，ml V0：滴定空白所消耗的盐酸标液的体积，ml c : 盐酸标液浓度， mol/L m: 试样质量， g 四 、高分子材料的分离与纯化 一般而言添加剂较小影响前面所说的简单定性分析，会影响元素鉴别、 官能团分析及红外、核磁等仪器分析。 1、 基本分离方法： ? 溶剂-沉淀剂进行溶解-沉淀分离 ? 萃取 ? 真空蒸馏 分析对象： ?无机填料等 1）焙烧使高分子分解成二氧化碳和水，除去高分子化合物 2）溶解法除去高分子或用水解、酸解等，再过滤 ?高分子： 1）萃取或溶解法将高分子分离出来，彻底去溶剂，干燥到恒重。 2）乳液的需进行破乳。可通过加热、加酸或无机盐。也可通过 冷冻是高分子凝聚。 ? 溶解-沉淀分离 选择恰当良溶剂完全溶解高分子，过滤或离心出去不溶解的无机填料、 颜料，加入过量（5-10倍）的沉淀剂将高分子沉淀出来。所选沉淀剂需 与该溶剂无限互溶。（有时需多次使用） 如： 溶解分离PVC/ABS/SAN混合样 高分子材料的溶解性 上层清液 离心分离 蒸发溶剂后 加70ml二氯化碳 加10ml甲醇 沉淀物 组分2 离心分离后的清液 2g混合样溶于50ml热THF 固体残渣 组分1 加50ml石油醚 沉淀物 组分3 母液 组分4 1 无机填料+ABS 2 PVC 3 SAN（少量PVC） 4 低分子量SAN，PVC ? 萃取 目的是从固体高分子材料中抽提出添加成分（通常是增塑剂等）或高分子。 有时也可用来分离高分子。 1） 回流萃取， 2） 索氏萃取 （用于萃取物较多或较难萃取的，它总是以冷凝管落下的新鲜 溶剂反复淋洗抽提试样，萃取效果较好） 注意： 1）最重要的是选好良溶剂。 2）溶剂不能与试样中的有关组分反应， 3）制备样品时，尽量增大试样比表面积 4） 萃取通常在高温下进行，为防止高分子氧化最好用氮气保护。 2、高分子材料的添加剂 添加剂指被物理地分散在聚合物母体中，而不明显影响聚合物分子结构的 物质。 按作用可分为两大类四小类： ? 加工添加剂： 加工稳定剂：PVC稳定剂、抗氧剂等 加工助剂：润滑剂、脱模剂、触变剂等 ? 功能添加剂： 稳定剂： 抗氧剂、光稳定剂、阻燃剂、生物稳定剂 改性剂： 增塑剂、增韧剂、增强剂、填料、颜料、交联剂 促进剂、发泡剂、偶联剂、抗静电剂等 1）增塑剂： 用于改善高分子材料的柔性、延伸性和加工性。它降低材料的 弹性模量、溶体粘度和玻璃化温度，而不明显影响材料的其他 性质。 增塑剂主要是酯类化合物，最常用的是邻苯二甲酸、磷酸、己二酸、葵二酸或 脂肪酸的酯。从结构上看，可分为中级性、可极性、非极性三类。由此决定它 们用于何种材料。一般来说： ? 醇的碳原子数为8-10的酯适合做PVC的增塑剂 ? 较小醇如甲、乙、丁醇用于极性较大的纤维素酯、丙烯酸酯和丁晴橡胶 ? 非极性的天然橡胶、丁苯橡胶等用矿物油做增塑剂。 工业上对增塑剂需求最大的聚合物是PVC及其同聚物。 增塑剂对