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如何提高砂中氯离子含量试验检测数据准确 　　【摘要】本文总结了砂中氯离子含量试验过程中应该注意的事项，提出了提高检验数据的准确性的方法。 　　【关键词】砂；氯离子；硝酸银；检测 　　1 引言 　　砂是组成混凝土的主要组成材料之一，而砂中氯离子到达一定量时，就能破坏钢筋表面钝化膜而引起钢筋局部腐蚀，对腐蚀过程具有催化作用，影响钢筋的稳定性，使钢筋混凝土构筑物存在长期的安全隐患。而且河沙禁止开采，导致很多施工单位用的砂是淡化的海砂，因此工程建设监督部门希望加强对砂中氯离子含量研究，保证检测的准确性，从而实现对砂的氯离子含量的监控。 　　2 试验的概述和重点 　　现行砂中氯离子含量的检验主要是依据JGJ52-2006《普通混凝土用砂、石质量及检验方法标准》来进行的，可分为4个步骤：试样的准备、溶液的标定、空白试验、样品试验。笔者认为标定硝酸银标准溶液的浓度是最重要的，因为标准溶液浓度的不正确直接导致试验结果出现很大的误差。 　　假设，已知两个砂样的氯离子含量分别是0.030%和0.060%，笔者配的硝酸银标准溶液浓度的在0.009-0.011 mol/L范围内，求试验结果可能出现的相对误差？ 　　试验结果的误差值会随着样品中砂的氯离子含量的增加而增加，且可见得标定硝酸银标准溶液的浓度的重要性。 　　3 试样的准备 　　（1）笔者用人工四分法缩分：将10kg的样品置于平板上，在潮湿状态下拌合均匀，并堆成厚度约为20mm的“圆饼”，然后沿互相垂直的两条直径把“圆饼”分成大致相等的四份，取其对角的两份重新拌匀，再堆成“圆饼”状。重复上述过程，直至把样品缩分2kg，再烘干恒重。这样的准备，使得试样具有代表性。 　　（2）试样的制备过程中，所有的仪器设备一定要用去离子水清洗干净，以免外来的氯离子根的侵入影响试验结果。 　　4标定硝酸银标准溶液的浓度 　　4.1基本原理 　　电位滴定法以银电极为指示电极。其电势随浓度而变化以饱和甘汞电极为参比电极，用电位计或酸度计测定两电极在溶液中组成原电池的电势。银离子与氯离子反应生成溶解度很小的氯化银白色沉淀。在工作电极的响应区内，电池电??与阴离子浓度有如下关系： 　　E=E0-k*lg a阴 　　式中：E——电池电势，mV； 　　E0——其值与所用参比电极，接界电位，膜的内表面膜电位等有关； 　　k——能斯特议程的斜率，即电极的级差； 　　a阴——氯离子的活度。 　　当温度一定时，电极的E0和k是常数。 　　在等当点前滴入硝酸银生成氯化银沉淀两电极间电势变化缓慢，随着氯化银的滴入，浓度不断下降，相应地电池电势也将随之升高。等当点时氯离子全部生成氯化银沉淀，这时滴入小量硝酸银即引起电势急剧变化指示出滴定终点。 　　滴定反应Ag++c1-→AgCl↓（白色沉淀） 　　如表1：用二次微商法求出滴定终点，由终点所对应的硝酸银消耗量（毫升数）求得样品中氯离子的量。 　　表1硝酸银标准溶液浓度标定计算与结果表 　　4.2检测注意事项和建议 　　（1）因为硝酸银不会与玻璃中的硅酸发生反应，且见光会发生分解反应：2AgNO3=△=2Ag+2NO2↑+O2↑，所以配制好的硝酸银标准溶液 必须存放在棕色玻璃瓶中，且放在不见光的阴凉处。 　　（2）氯化钠基准试剂必须在500-600度烧至恒重来消除水份对浓度的影响，称量的精度至0.0001g是为了更准确地标定出硝酸银标准溶液浓度。 　　（3）饱和溶液的配制方法：例如氯化钾的30℃的溶解度为37g，称取40g氯化钾，加热搅拌完全溶解在100g的蒸馏水中，待冷却到30℃，溶液会自然析出氯化钾晶体，这表明溶液已经达到了饱和状态。 　　（4）选用灵敏度高的银电极和饱和甘汞电极。 　　银电极使用前用细砂纸将表面擦亮，然后浸入含有少量硝酸钠的稀硝酸（1+1）溶液中，直到有气体放出为止，取出用水洗干净。 　　饱和甘汞电极：使用时电极上端小孔的橡皮塞必须拔出，以防止产生扩散电位，影响测定结果。电极内氯化钾溶液中不能有气泡，以防止断路。溶液内应保持有少许氯化钾晶体，以保证氯化钾溶液的饱和。注意电极液络部不被沾污或堵塞，并保证液络部有适当的渗出流速。 　　（5）标定过程中，溶液的搅拌速度要求快，搅拌可以加快被测离子到达电极表面的速率，因而可以缩短响应时间。溶液越稀，响应时间越长。由于接近等当点时电势增加很快此时要缓慢滴加硝酸银溶液。 　　5 砂中氯离子含量试验 　　5.1 基本原理 　　铬酸钾指示剂法是指在中性溶液中，用K2Cr04作指示剂，用硝酸银滴定液滴定氯化物的方法。其反应为： 　　滴定反应Ag++c1-→AgCl↓（白色） 　　指示终点反应2Ag++Cr042-→Ag2Cr04↓（砖红色） 　　终点时，稍过量的