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变压吸附提纯CO工艺技术 　　【摘要】本文介绍了PSA法分离回收CO原理、特性及应用，研究了环境温度对它的影响以及今后的发展方向。 　　【关键词】变压吸附 提纯CO 技术 　　中图分类号： J5 文献标识码： A 文章编号： 　　 　　一、前言 　　变压吸附( Pressure Swing Adsorption，简称PSA) 是吸附分离技术中的一项用于分离气体混合物的技术。它主要有以下特点： 　　产品纯度高；操作简便、能耗低。一般可在室温和不高的压力下工作，再生不需外加热源，整个过程可实现自动化操作，操作弹性大；工艺简单、维护简便。不需预先处理，即可一步除去杂质；吸附剂寿命长。吸附剂使用期限为半永久性，正常操作下一般可以使用10年以上。 　　二、PSA法分离回收CO原理及应用 　　1、PSA分离CO的原理 　　CO混合气中主要成分是CO2、CO、CH4、N2、H2等，另外还含有不同的杂质组分。如H20、NH3、硫化物以及烃类杂质。这些气体组分在吸附剂( 分子筛、活性炭)上的吸附能力顺序为CO2COCH4N2H2，CO吸附能力介于C02与CH4、N2之间，要回收CO必须分两段进行。即PSA—I 装置用于除去比CO吸附能力强的组分，如CO2、H20、硫化物等；PSA—Ⅱ装置用于CO与CH4、N2、H2的分离，吸附能力最强的CO组分吸附在吸附剂上，而比CO吸附能力弱的组分CH4、N2、H2等从吸附器顶部排出，CO得到浓缩，在通过降压和抽真空方式回收得到CO产品气。 　　2、工艺流程( 详见图1） 　　 　　 　　根据装置的规模、原料气的压力、产品要求，PSA—I 、PSA—Ⅱ采用12个吸附器。PSA—I 选用的吸附剂要对CO：具有较强的吸附性能，对CO的吸附能力要小，以减少CO的损失，通常用活性炭或氧化铝之类。由于CO2与CO分离系数大，在脱除CO的过程中，CO的损失较小，I 段吸附剂同时对H20及硫化物有深度脱除作用。经PSA—I 工序得到的脱除CO2和杂质的半成品气进入PSA—Ⅱ分离提纯CO，在半成品气中，CO是吸附性最强的组分，进入PSA一Ⅱ吸附器后被吸附剂优先吸附，富集于吸附床内，CH4、N2、H2等弱吸附组分从吸附塔的出口端流出，作为PSA—I的冲洗气。当吸附床层内CO纯度达到要求的指标后通过逆放和抽真空的方式，将吸附床层中的CO回收，经压缩加压后向用户输出产品。 　　三、变压吸附特征 　　原料气预处理后进入变压吸附装置，各组分的体积百分含量分别为H2 60.55%,O20.15％，N2 0.32％ ，CH4 0.2％，CO 33.79％,CO2 3.95％。图2是在变压吸附过程中，各组分的流出曲线。可见，吸附床中各组分的浓度分布各不相同。与单塔流出曲线不同，由于经过均压步骤，出口端的CO和CH4浓度较高。吸附初期流出气体中H2 、N2含量相对较低，CO和CH4浓度较高。随着吸附时间延长，H2 浓度逐渐上升，达到最高值后下降，并且下降速度逐渐变慢。N2的流出曲线呈现一个最低值后逐渐上升，最后又缓慢下降，CH4 的流出曲线呈明显的“M”形。 　　 　　 　　由图3所示的置换流出曲线可见，H2首先被置换出，置换废气中H2浓度迅速降低，紧接着N2 经历一个短暂的峰值后也迅速降低，而CH4经历了一个平缓的峰形后被缓慢置换出，所以H2、N2 、CH4的置换难易程度逐渐上升，要使产品中的CH4浓度降低，需要提高置换量。研究还发现，置换后期，废气中CO 浓度上升速度随着置换时间的延长逐渐减慢，在置换废气瞬时 (CO )为96．5％ 时，产品CO可达到99．9％ 。国家变压吸附技术推广中心开发的常温高效CO吸附剂及其变压吸附技术，可以在常温下，根据用户的气源和要求，以较???的能耗生产 CO≥98%，O2≤0.1%，N2≤1.4%，CH4≤20ppm，H2≤0.4%，露点≤-40℃。 　　四、吸附温度的影响 　　一般解吸过程伴随吸热，高温有利于络合吸附的解吸，而低温却不利于解吸。在本实验的PSA过程中，PU-1吸附剂吸附的CO在抽真空时有一部分难以解吸，其主要原因是由于在一定温度和压力下络合吸附引起的。因此，不能再用吸附剂的绝对吸附量来衡量吸附剂的优劣和PSA的工作能力，而用在相同吸附的温度下能被抽真空解吸的那部分可逆吸附摩尔质量比(相对吸附摩尔质量比)来表示和衡量。CO相对吸附摩尔质量比在298~358 K范围内随温度的升高而升高；而在358 K以后却随温度的升高而开始有所降低。这种现象很明显与在较高温度下被络合的CO容易解吸而不易吸附有关。 　　五、CO分离提纯技术研究方向 　　CO是重要的基础化工原料，是羰基合成的基本原料气，通常由煤、石油或天然气经造气净化所得，也存在于工业废气中。它