表面活性剂的基本性质和应用 习题.pptVIP

第三节 表面活性剂的基本性质与应用 一.表面活性剂胶束 （一）临界胶束浓度 当表面活性剂的正吸附到达饱和后,继续加入表面活性剂，其分子则转入溶液中，因其亲油基团的存在，水分子与表面活性剂分子相互间的排斥力远大于吸引力，导致表面活性剂分子自身依赖Vander waals引力相互聚集 表面活性剂分子缔和形成胶束的最低浓度即为临界胶束浓度 (critical micelle concentration) ，用CMC表示，不同表面活性剂的CMC不同。 具有相同亲水基的同系列表面活性剂，若亲油基团越大，则CMC越小。 在CMC时，溶液的表面张力基本上到达最低值。 （二） 胶束的结构 在一定浓度范围的表面活性剂溶液中，胶束成球形结构。 随着溶液中表面活性剂浓度增加（20%以上），胶束转变成具有更高分子缔合数的棒状胶束，甚至六角束状结构 表面活性剂浓度更大时，成为板状或层状结构 （三） 临界胶束浓度测定 当表面活性剂的溶液浓度达到临界胶束浓度时，除溶液的表面张力外，溶液的多种物理性质，如摩尔电导、粘度、渗透压、密度、光散射等发生急剧变化 或者说，溶液物理性质发生急剧变化时的浓度即该表面活性剂的CMC，利用此特性，可测定CMC值 二 亲水亲油平衡值 （一）HLB值的概念 亲水亲油平衡值 ( hydrophile - lipophile balance , HLB ) 表面活性剂分子中亲水和亲油基团对油或水的综合亲和力 亲水亲油平衡值 根据经验： 表面活性剂的HLB范围值限定在0~40 非离子表面活性剂的HLB值范围为0～20 完全由疏水碳氢基团组成的石蜡分子的HLB值为0 完全由亲水性的氧乙烯基组成的聚氧乙烯的HLB值为20 亲水性表面活性剂有较高的HLB值，亲油性表面活性剂有较低的HLB值 亲水亲油平衡值 表面活性剂的HLB值与其应用 HLB值在3～6的表面活性剂适合用作W/O性乳化剂 HLB值在8～18的表面活性剂适合用作O/W性乳化剂 HLB值在13～18的表面活性剂适合用作增溶剂 HLB值在7～9的表面活性剂适合用作润湿剂 亲水亲油平衡值 非离子表面活性系的HLB值具有加和性 例如简单的二组分非离子表面活性剂体系的HLB值可计算如下： HLBa×Wa+HLBb×Wb +Wb 注 ：上式不能用于混合离子型表面活性剂HLB值的计算 亲水亲油平衡值 （二）HLB值的理论计算法 HLB基团数（group numble） 表面活性剂的HLB值看成是分子中各种结构基团贡献的总和： HLB=∑(亲水基团HLB数）－ ∑（亲油基团HLB值）＋7 注：表面活性剂的一些常见基团及其HLB基团数查表可得 三、表面活性剂的增溶作用 （一）胶束增溶 增溶（solubilization)：是表面活性剂在水溶液中达到CMC以后，一些水不溶性或微溶性物质在增溶溶液中的溶解度可显著增加，形成透明胶体溶液的作用。 例如，甲酚在水中的溶解度仅2％左右，但在肥皂溶液中，却能增加到50％。 最大增溶浓度 （maximum additive concentration,MAC）当表面活性剂用量为1g时增溶药物达到饱和的浓度。 例如，1g十二烷基硫酸钠可增溶0.262g黄体酮，1g吐温80或吐温20可分别增溶0.19g和0.25g丁香油。 （二）温度对增溶的影响 影响胶束的形成； 影响增溶质的溶解； 影响表面活性剂的溶解度。 1）Krafft点： 对于离子型表面活性剂，例如十二烷基硫酸钠在水中的溶解度随温度变化曲线AKB，如图：十二烷基硫酸钠在水中的溶解度与温度关系 可以看出随温度升高，其溶解度在某一温度K点急剧升高，转折点K对应的温度称克拉费特点(Krafft point)。 而此点对应的溶解度即为该离子型表面活性剂的临界胶团浓度（图中虚线对应浓度）。 当溶液中表面活性剂的浓度未超过溶解度时，在区域Ⅰ为溶液状态AK线以下；当继续加入表面活性剂时，则有表面活性剂析出，在区域ⅡAKB线以上；此时再升高温度，体系又成为澄明溶液，KB曲线以下（区域Ⅲ），但与Ⅰ相不同，相Ⅲ是表面活性剂的胶束溶液。 2）起昙与昙点 非离子型表面活性剂在水溶液中的溶解度随温度升高而下降，使溶液变浊，这种现象称为起昙, 此温度为昙点（Cloud point），亦称浊点。 昙点是非离子型表面活性剂的特征值。此类表面活性剂的昙点在70~100℃,但很多聚氧乙烯类非离子表面活性剂在常压下观察不到浊点. 四 . 表面活性剂的复配 （一）与中性无机盐的配伍 （二）有机添