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云南独蒜兰化学成分研究 　　[摘要] 采用正、反相硅胶柱色谱，凝胶柱色谱，薄层制备及高效液相色谱等分离方法，对中药山慈菇来源之一——云南独蒜兰假鳞茎的乙醇提取物的乙酸乙酯萃取部位的化学成分进行了研究，分离得到14个化合物，其中二氢菲类5个，联苄类4个，三萜类2个，苯丙酸类3个；根据化合物的理化性质与波谱数据分别鉴定为4，7-二羟基-2-甲氧基-9，10-二氢菲（1），4，7-二羟基-1-（p-羟苄基）-2-甲氧基-9，10-二氢菲（2），（2，3-trans）-2-（4-hydroxy-3-methoxyphenyl）-3-hydroxymethyl-10-methoxy-2，3，4，5-tetrahydro-phenanthro[2，1-b]furan-7-ol（3），pleionesin B（4），blestriarene A（5），山药素Ⅲ（6），3，3′-二羟基-2-（p-羟苄基）-5-甲氧基联苄（7），3′，5-二羟基-2-（p-羟苄基）-3-甲氧基联苄（8），3，3′-二羟基-2，6-二（p-羟苄基）-5-甲氧基联苄（9），triphyllol（10），pholidotin（11），对羟基反式桂皮酸（12），反式阿魏酸（13），反式阿魏酸二十六烷基酯（14）。化合物5，10～14为首次从独蒜兰属分离得到。 　　[关键词] 山慈菇；云南独蒜兰；二氢菲类；联苄类；三萜类 　　[收稿日期] 2013-11-18 　　[基金项目] 国家自然科学基金项目（811733529） 　　[通信作者] *李帅，Tel：（010Fax：（010E-mail：lishuai@imm.ac.cn 　　[作者简介] 王晓娟，硕士研究生，E-mail：wangxiaojuan@imm.ac.cn 　　云南独蒜兰Pleione yunnanensis （Rolfe）Rolfe为兰科Orchidaceae独蒜兰属植物，其假鳞茎为中药山慈菇的主要来源之一。山慈菇为传统少常用中药，始载于《本草拾遗》，《中国药典》2010年版一部记载其主要来源为兰科植物杜鹃兰Cremastra appendiculata （D.Don）Makino、独蒜兰P. bulbocodioides或云南独蒜兰P. yunnanensis的干燥假鳞茎。其味甘、微辛、性凉，具有清热解毒、化痰散结的功效，主要用于痈肿疔毒、瘰疬痰核、癥瘕痞块、蛇虫咬伤等[1]。山慈菇虽为传统中药，临床用来治疗乳腺癌、食道癌等多种肿瘤疾病[2]，但对其抗肿瘤有效化学成分研究报道较少。关于山慈菇的化学成分研究主要集中在杜鹃兰和独蒜兰这2个品种，对作为山慈菇药用的另一品种云南独蒜兰的研究报道较少。经化学成分对比发现菲类和联苄类化合物为这3种???物中的共性成分，经文献调研发现这两类化合物具有抗肿瘤细胞毒等多种药理活性[3-4]；此外，文献[5]报道从杜鹃兰中分离得到的一个三萜类化合物具有抗肿瘤细胞毒活性，这些活性成分可能是中药山慈菇具有抗癌作用的主要活性成分，而且与其传统功效相一致。因此，为了充分寻找这些活性物质，本文对云南独蒜兰的化学成分进行了系统研究，利用多种色谱和波谱技术，分离并鉴定了14个化合物，其中化合物5，10～14为首次从独蒜兰属中分离得到，此外，化合物1，4，6，10～14为首次从该种植物分离得到。 　　1 材料 　　Agilent 1000 Series LC-MSD-Trap-SL型ESI-MS质谱仪（美国Agilent公司）；Q-Tof Ultima Global（美国Waters公司）型EI-MS质谱仪；Inova-500型核磁共振光谱仪（美国Varian公司）；LabAlliance液相色谱仪（美国科学系统）；半制备色谱柱为Rp-18（10 mm×250 mm，5 μm）（美国Grace公司）；Shimadzu高效液相色谱仪；葡聚糖凝胶Sephadex LH-20为瑞士Pharmacia Biotech公司产品；柱色谱硅胶（200～300目）及薄层色谱硅胶GF254分别为青岛海洋化工厂，烟台江友硅胶开发有限公司生产；所用试剂均购自北京化工厂，级别为分析纯或色谱纯。 　　云南独蒜兰于2011年3月购自安国市神农中药饮片有限公司（产地：贵州），经中国医学科学院药物研究所马林副研究员鉴定为云南独蒜兰P. yunnanensis的干燥假鳞茎。植物标本保存于中国医学科学院药物研究所标本室（样品编号ID-S-2430）。 　　2 提取和分离 　　云南独蒜兰干燥假鳞茎20 kg，粉碎，用90%乙醇回流提取2次，每次2 h。减压回收乙醇得浸膏。加入适量水混悬，用乙酸乙酯萃取，回收溶剂后，得乙酸乙酯萃取物138 g。 　　将乙酸乙