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聚合物加工工程第1章_添加剂与配方设计
第一章添加剂与配方设计
学习目的与要求
熟悉高分子添加剂的种类、添加剂的作用、应用领域及添加剂的选用方法;了解配方设计的一般原则、程序。
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1.1 添加剂
添加剂是实现高分子材料加工过程中,最大限度地发挥制品的性能或赋予某些特殊性能;便于加工;可降低成本的重要辅助成分。
稳定剂
润滑剂
增塑剂
交联剂及相关添加剂
填充剂
其他添加剂
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1.1.1 稳定剂
高分子材料老化的原因:在加工、使用过程中,在光、热和氧等环境中会发生自动氧化和热降解。
老化对制品影响:造成制品外观、物理性能、力学性能、电性能等变差。
防止老化的方法:加入稳定剂。
主要的稳定剂:热稳定剂 、抗氧剂、光稳定剂、生物抑制剂。
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1.热稳定剂
热稳定剂的主要应用:
用于PVC塑料的加工,防止PVC树脂在加工过程中,受热时发生脱HCl反应和变色。是生产PVC制品必不可少的最重要的添加剂。
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(1)PVC的稳定性
1)随着温度升高,PVC热降解加速
PVC加热到1000C时开始分解,放出HCl; 1300C时分解明显;高于1500C时分解相当严重。 PVC的热降解反应:
~~ CH2-CHCl-CH2-CHCl ~~ →
~~ CH=CH-CH=CH ~~ + HCl↑
颜色变化由白→微红→粉红→浅黄→褐色→红棕→黑色,聚合物的颜色,取决于发色基团。
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2)随着氧含量升高,PVC热降解加速
PVC在不同环境中的氧降解速度顺序:氧气中空气中氮气中
3)光照使PVC热降解加速
PVC的稳定性有光照比无光照低,光强增加稳定性降低;
光的波长不同,稳定性不同,在紫外线照射下,稳定性大大降低。
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4)随树脂型号增高(Mn变小),热稳定性变差
悬浮法PVC树脂热稳定性优于乳液法;
PVC树脂中杂质多热稳定性差。
5)脱出的HCl会加速PVC的降解
PVC树脂热不稳定性与其结构缺陷有关,存在不稳定的Cl原子。
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(2)热稳定剂的作用
1)中和HCl 与分解放出的HCl迅速反应,生成稳定的化合物。
2)取代不稳定的氯原子 稳定剂与可能引发脱HCl反应的氯原子反应。
3)与不饱和部位反应,起消色作用
4)破坏正碳离子盐,正碳离子盐是引起PVC颜色变深的主要原因
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(3)热稳定剂的分类
种 类
特 性
铅盐类:
三碱式硫酸铅(3Pbo·PbSO4·H2O)
二碱式亚磷酸铅2Pbo·PbHPO3·1/2H2O
三碱式硫酸铅为白色粉末,吸收HCl能力很强,热稳定性和电绝缘性很好,价廉,但有毒,不透明,耐候性和光稳定性较差。
二碱式亚磷酸铅有突出的耐候性和光稳定性,与三碱式硫酸铅并用有协同效应。
金属皂类:
是第二大类主稳定剂
常用为Ba、Cd、Zn、Ca的硬脂酸、月桂酸和蓖麻油酸盐
有润滑作用,相溶性差
Cd、Zn皂盐能捕捉HCl,取代烯丙基氯原子,但生成的氯化物对脱HCl有催化作用;
Ba、Ca皂盐能捕捉HCl,生成的氯化物对脱HCl无催化作用,两类皂盐有协同效应。
有机锡类:
含硫有机锡:十二醇二正丁基锡
有机锡羧酸盐:二月桂酸二辛基锡
主要用于食品包装和透明制品。
耐热性和透明性非常好,耐候性差,有臭味。
耐热性和透明性好,无渗出性,无毒。
稀土稳定剂:镧系稀土元素的有机复合物
耐热优于铅盐,初期色相和透明性好,可用于食品和医药包装。有良好的发展前景。
复合稳定体系
分散性、稳定性好,起协同作用;不宜长期内存。
穗
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