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第4章 电化学原理及应用 5课时 教学目标及基本要求 1. 明确原电池及相关的概念。了解电极的分类，了解电极电势的概念。 2. 能用能斯特方程式进行有关计算。能应用电极电势的数据判断氧化剂、还原剂的相对强弱及氧化还原反应自发进行的方向和程度。 3. 了解摩尔吉布斯自由能变与原电池电动势，标准摩尔吉布斯自由能变与氧化还原反应平衡常数的关系。 4. 了解电解、电镀、电抛光的基本原理，了解它们在工程上的应用。了解金属腐蚀及防护原理。 教学重点 1. 原电池符号的书写 2. 影响电极电势的因素 3. 电极电势与吉布斯的关系 4. 电极电势的应用 教学难点 1. 电极类型 2. 能斯特方程及相关计算 3. 应用电极电势判断氧化剂、还原剂的相对强弱 本章教学方式（手段）及教学过程中应注意的问题 本章采用多媒体结合板书的方式进行教学。 在教学过程中注意 1. 原电池的设计 2. 浓度、酸度对电极电势的影响 3. 电极电势的应用 主要教学内容 4.1 原电池（Electrochemical cell） 任何自发进行的氧化还原 (oxidation-reduction) 反应，只要设计适当，都可以设计成原电池用以产生电流。 4.1.1 原电池的结构与工作原理 Zn(s)+Cu2+(aq)=Zn2+(aq)+Cu(s) 负极 Zn(s) → Zn2+(aq)+2e-(Oxidation)正极 Cu2+(aq)+2e-→ Cu(s) (Reduction)总反应： Zn(s)+ Cu2+(aq) → Zn2+(aq)+ Cu(s)原电池的符号（图式） (cell diagram) 表示 : 如铜 - 锌原电池 , : Zn ∣ ZnSO4(c1) ┊┊ CuSO4(c2) ∣ Cu 规定： (1) 负极 (anode) 在左边，正极 (Cathode) 在右边，按实际顺序从左至右依次排列出各个相的组成及相态;(2) 用单实竖线 表示相界面 , 用双虚竖线 表示盐桥;(3) 溶液注明浓度，气体注明分压;(4) 若溶液中含有两种离子参加电极反应, 可用逗号隔开，并加上惰性电极. 4.1.2 电极类型 按氧化态、还原态物质的状态分类：第一类电极： 元素与含有这种元素离子的溶液一起构成的电极。(1) 金属──金属离子电极：Zn2+| Zn ；Cu2+| Cu ；Ni2+| Ni(2) 气体 —— 离子电极：H+ |H2(g) | Pt 2H+ + 2e-＝ H2(g) Cl-| Cl2(g) | PtCl2(g) + 2e-＝2Cl- 第二类电极：(1) 金属──金属难溶盐电极：甘汞电极： Cl-|Hg2Cl2(s)| HgHg2Cl2(s) + 2e-＝ 2 Hg (s) + 2 Cl-银－氯化银电极： Cl-| AgCl(s) | AgAgCl(s) + e-＝ Ag (s) + Cl-(2) 金属──难溶金属氧化物电极：锑 — 氧化锑电极： H+ ,H2O(g) | Sb2O2(s) |SbSb2O2(s) + 6 H+ + 6 e-＝ 2Sb +3H2O(g) 第三类电极 :氧化还原电极：MnO4-，Mn2+| Pt2 MnO4-+ 16H+ + 10e-→ 2Mn2++8H2O 4.2 电极电势 4.2.1 双电层理论原电池能够产生电流说明在电池的两个电极之间有电势差，构成原电池的两个电极各自具有不同的电势。M(s) - Ze- -- MZ+ （aq）在金属表面与附近溶液间形成双电层，产生电势差。 每一个电极的电势称为电极电势 。 4.2.2 电极电势的测量电极电势是强度性质。同时不能测定电极电势的绝对值，只能用电位差计测出两电极电势的差值。 通常选择标准氢电极作为比较的标准，规定标准氢电极电势为零。 标准氢电极的组成如图 将镀有铂黑的铂片浸入 c（H+）=1mol.dm-3的溶液中，通入压力为 100kPa 的纯氢气流，使氢气冲打铂片并建立平衡：2H+（aq）+2e-H2（g）标准氢电极表示为： H+(1mol.dm-3) │ H2(100kPa) │ Pt并规定，标准氢电极电势恒为零。记为 ;=0V测定其他电极的标准电极电势时，可将标准态的待测电极与标准氢电极组成原电池，测定原电池的电动势，即可确定电极的标准电极电势 EΘ（电极） EΘ= EΘ( 正 )- EΘ( 负 ) 例 Eθ(Cu2+/ Cu ) 的测量Pt|H2(g, 105Pa)|H+(1mol.dm-3)|| Cu2+(1mol.dm-3)|Cu测出 Eθ＝ 0.342VEθ＝ Eθ(Cu2+/ Cu ) － Eθ(H+/ H2)Eθ(Cu2