甾体类化合课件.pptVIP

甾体及其苷类 steroids and saponins 第一节 概述 二、结构与分类 依C-17位侧链的不同，可分为： 1. 甾体化合物的B/C环都是反式，C/D环多为反式，A/B环有顺（正系）、反（别系）两种稠合方式； 2. C10、C13、C17为β－构型， C3 多为β－OH。 三、生物合成途径 MVA途径 四、颜色反应 1．Liebermann-Burchard反应 2．Salkowski反应 3．Tschugaev反应 4．Rosen-Heimer反应 5．Kahlenberg反应 第二节 甾体化合物 一、C21 甾类化合物 以孕甾烷或其异构体为基本骨架，主要结构类型有以下两种。 第二节 强心苷类 一、概述 强心苷（cardiac glycosides）是生物界中存在的具有强心作用的甾体苷类。 二、分布 已在夹竹桃科、玄参科、百合科、萝摩科、毛茛科等几十个科一百多种植物中发现千余种。 生物活性 强心作用； 引起恶心、呕吐等胃肠道反应； 某些强心苷具有细胞毒作用。 三、强心苷的化学结构 （一）苷元部分： （二）糖部分 糖的类型 a-OH糖 a -去氧糖 五碳醛糖 2、6-二去氧糖 六碳醛糖 2、6-二去氧糖甲醚 6-去氧糖 6-去氧糖甲醚 四、强心苷的理化性质 1．性状 大多为无色结晶或无定形粉末。中性物质，具有旋光性。味苦，对粘膜有刺激性。 2．溶解性 可溶于水、丙酮及醇等极性溶剂，略溶于醋酸乙酯、含醇氯仿，几乎不溶于乙醚、苯、石油醚 等非极性溶剂。但具体的溶解性与其糖基的数目和种类、苷元部分有无亲水基团有关。 3．脱水反应 强心苷用混合强酸（3~5%盐酸）水解时，苷元上羟基（C14-OH ，C5-OH更容易）与邻位上的氢脱去水分子的反应。属于水解反应的副反应，应注意避免。 条件温和（水、36℃左右、24 hr）、专属性强、植物体内只有水解葡萄糖的酶。 I、 II型强心苷 生成次生苷和葡萄糖 III型强心苷 生成苷元、葡萄糖 ？紫花洋地黄苷A 温和酸水解、强烈酸水解、酶水解的产物分别是什么？ 3）碱水解 酰 基 内酯环 a-去氧糖 苷元 a-羟基糖 NaHCO3 + - - - Ca (OH)2 + + + - NaOH + + + + （反应产物与条件有关） 五、强心苷的颜色反应按作用部位分： 六、强心苷的提取与分离 原料中强心苷提取分离比较困难： 含强心苷成分比较复杂，含量较低； 强心苷为多糖苷，常与多糖、皂苷、色素、鞣质等性质相近成分共存； 3. 共存酶的存在及酸、碱等，易造成强心苷的水解，使成分复杂化。 （一）提取 溶剂法（相似相溶原则）： 常用提取溶剂 原生苷 甲醇、 70%乙醇（提取效率高，且能使酶破坏失活） 次生苷 乙醚、氯仿等溶剂 初步纯化 溶剂法： 种子类药材含油脂类杂质：压榨法或石油醚脱脂；地上部分药材含叶绿素较多：静置析胶法（醇提液浓缩至适当醇浓度静置）。 吸附法： 活性炭吸附除去叶绿素等脂溶性杂质；氧化铝吸附除去糖类、水溶性色素、皂苷等，注意减少强心苷的损失。 （二）分离 两相溶剂萃取法：依分配系数差异（K） 逆流分配法： 依分配系数差异（K） 色谱分离法： 对亲脂性单糖苷、次生苷和苷元用吸附色谱；对弱亲脂性苷采用分配色谱。 七、强心苷的波谱特征 （二） 红外光谱 强心苷在1800~1700cm-1 产生特征性两个羰基吸收峰 甲型 强心苷元