电学测技术及仪器.docVIP

PAGE 10 第一篇 基础知识与技术 PAGE 13 第四章 电学测量技术及仪器 第四章 电学测量技术及仪器 电学测量技术在物理化学实验中占有很重要的地位，常用来测量电解质溶液的电导、原电池电动势等参量。作为基础实验，主要介绍传统的电化学测量与研究方法，对于目前利用光、电、磁、声、辐射等非传统的电化学研究方法，一般不予介绍。只有掌握了传统的基本方法，才有可能正确理解和运用近代电化学研究方法。 第一节 电导的测量及仪器 电导是电阻的倒数，因此电导值的测量，实际上是通过电阻值的测量再换算的，也就是说电导的测量方法应该与电阻的测量方法相同。但在溶液电导的测定过程中，当电流通过电极时，由于离子在电极上会发生放电，产生极化而引起误差，故测量电导时要使用频率足够高的交流电，以防止电解产物的产生。另外，所用的电极镀铂黑是为了减少超电位，提高测量结果的准确性。 我们更感兴趣的量是电导率。测量溶液电导率的仪器，目前广泛使用的是DDS-11A型电导率仪，下面对其测量原理及操作方法作较详细介绍。 一、DDS-11A型电导率仪 DDS-11A型电导率仪是基于“电阻分压”原理的不平衡测量方法，它测量范围广，可以测定一般液体和高纯水的电导率，操作简便，可以直接从表上读取数据，并有0～10mV讯号输出，可接自动平衡记录仪进行连续记录。 1. 测量原理 电导率仪的工作原理如图1-4-1所示。把振荡器产生的一个交流电压源U，送到电导池Rx与量程电阻(分压电阻)Rm的串联回路里，电导池里的溶液电导愈大，Rx愈小，Rm获得电压Um也就越大。将Um送至交流放大器放大，再经过讯号整流，以获得推动表头的直流讯号输出，表头直读电导率。由图1-4-1可知 1-4-1电导率仪测量原理图 1-振荡器；2-电导池；3-放大器；4-指示器。 式中，Kcell为电导池常数，当U、Rm和Kcell均为常数时，电导率κ的变化必将引起Um作相应的变化，所以测量Um的大小，也就测得溶液电导率的数值。 本机振荡产生低周(约140Hz)及高周(约1100Hz)两个频率，分别作为低电导率测量和高电导率测量的信号源频率。振荡器用变压器耦合输出，因而使信号U不随Rx变化而改变。因为测量讯号是交流电，因而电极极片间及电极引线间均出现了不可忽视的分布电容Co(大约60pF)，电导池则有电抗存在，这样将电导池视作纯电阻来测量，则存在比较大的误差，特别是在0～0.1μS·cm-1低电导率范围内时，此项影响较显著，需采用电容补偿消除之，其原理见图1-4-2。 信号源输出变压器的次极有两个输出信号U1及U，U1作为电容的补偿电源。U1与U的相位相反，所以由U1引起的电流I1流经Rm的方向与测量讯号I流过Rm的方向相反。测量讯号I中包括通过纯电阻Rx的电流和流过分布电容Co的电流。调节K6可以使I1与流过Co的电流振幅相等，使它们在Rm上的影响大体抵消。 图1-4-2电容补偿原理图 图1-4-3 DDS－11A型电导率仪面板图 1-电源开关；2-指示灯；3-高周、低周开关；4-校正、测量开关；5-量程选择开关；6-电容补偿调节器；7-电极插口；8-10mV输出插口；9-校正调节器；10-电极常数调节器；11-表头 2. 使用方法 DDS－11A型电导率仪的面板如图1-4-3所示。 (1) 打开电源开关前，应观察表针是否指零，若不指零时，可调节表头的螺丝，使表针指零。 (2) 将校正、测量开关拨在“校正”位置。 (3) 打开电源开关，此时指示灯亮。预热数分钟，待指针稳定后。调节校正调节器，使表针指向满刻度。 (4) 根据待测液电导率的大致范围选用低周或高周，并将高周、低周开关拨向所选位置(参阅3)。 (5) 将量程选择开关拨到测量所需范围。如预先不知道被测溶液电导率的大小，则由最大档逐档下降至合适范围，以防表针打弯。 (6) 根据电极选用原则(参阅3)，选好电极并插入电极插口。各类电极要注意调节好配套电极常数，如配套电极常数为0.95(电极上已标明)，则将电极常数调节器调节到相应的位置0.95处。 (7) 倾去电导池中电导水，将电导池和电极用少量待测液洗涤2～3次，再将电极浸入待测液中并恒温。 (8) 将校正、测量开关拨向“测量”，这时表头上的指示读数乘以量程开关的倍率，即为 待测液的实际电导率。如果选用DJS-10型铂黑电极时，应将测得的数据乘以10，即为待测液的电导率。 (9) 当量程开关指向黑点时，读表头上刻度(0～1.0μS·cm-1)的数；当量程开关指向红点时，读表头下刻度(0～3.0μS·cm-1)的数值。 (10) 当用0～0.1μS·cm-1或0～0.3μS·cm-1这两档测量高纯水时，在电极未浸入溶液前，调节电容补偿调节器，使表头指示为最小值(此最小值是电极铂片间的漏阻，由于此漏阻的存