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11.1　卤族元素　141 PAGE 第11章 p区元素及其重要化合物 自然界万物竞发，种类无穷。在地壳、海洋、大气中存在着各种各样的元素，包括金属、非金属和稀有气体，由这些元素组成的化合物又有千万种。但是组成万物基础的化学元素并非无限，迄今已发现的仅有112种，其中90余种存在于自然界；其余10多种由人工合成，它们的数量少，稳定性差，目前多数只是有科学研究价值。 　　p区元素指周期表中第ⅢA～ⅦA族，包括了全部的非金属元素。本章主要介绍这些元素的单质和主要化合物的制备、性质和变化规律，以及它们的主要用途。 11.1　卤族元素 卤族元素或卤素指周期系第ⅦA族元素，它包括氟（F）、氯（Cl）、溴（Br）、碘（I）、砹（At）五个元素。卤素是成盐元素的意思，因为这些元素与碱金属形成的化合物是典型的盐。卤素中砹是人工合成元素，它以微量短暂地存在于镭、锕、钍等天然放射系的蜕变产物中。对它性质知道较少，本节不予讨论。 卤素单质 卤素的价层电子构型为ns2np5，只要获得一个电子就能成为稳定的8电子构型。因此，和同周期元素相比较，卤素的非金属性最强。卤素单质的熔点、沸点、原子半径等都随原子序数的增大而增大，表11.1列出了卤素的一些主要性质。 表11-1　卤族元素的性质 性　质 氟（F） 氯（Cl） 溴（Br） 碘（I） 原子序数 价层电子构型 主要氧化值 常温下状态 熔点／℃ 沸点／℃ 原子半径／pm X - 离子半径／pm 第一电离能I1／kJ·mol-1 电负性χ 9 2s22p5 -1 浅黄色气体 -219.7 -188.2 64 136 1681.0 4.1 17 3s23p5 -1,+1,+3,+5,+7 黄绿色气体 -100.99 -34.03 99 181 1251.1 3.2 35 4s24p5 -1,+1,+3,+5,+7 红棕色液体 -7.3 58.75 114.2 195 1139.9 3.0 53 5s25p5 -1,+1,+3,+5,+7 紫黑色固体 113.5 184.34 133.3 216 1008.4 2.7 1．物理性质 在卤素分子内原子间以共价键结合，而在分子间仅存在色散力，随着分子量的增大，分子的变形性增大，分子间的色散力也逐渐增强。因此，卤素单质的密度、熔点、沸点、临界温度、临界压力和汽化热等物理性质按F →Cl →Br →I的顺序依次增大。 142　第11章　p区元素及其重要化合物 由于卤素分子是非极性分子，因此较难溶于水，而易溶于有机溶剂如乙醇、乙醚、氯仿、四氯化碳等。实验室中为了能获得较大浓度的碘水溶液，通常将碘溶于KI、HI、或其它碘化物溶液，形成I3-离子： I-＋I2　　　　　　　I3- I-负离子接近I2分子易使它极化产生诱导偶极，进一步形成配离子I3-而使得I-的溶解度增大。此处，已知的还有Br3-、Cl3-、I5-等。 2．化学性质 （1）相似性：都具有强氧化性，均能与金属、非金属、水和碱溶液反应。 （2）递变性：随着原子序数的增加，卤素的氧化性逐渐减弱。F2是最强的氧化剂，氧化性递变顺序为：F2＞Cl2＞Br2＞I2。 ①卤素与金属反应 例如，F2能与所有的金属直接化合；Cl2与少数金属不能直接化合，有些反应需要加热；Br2和I2要在较高温度下才能与某些金属化合。又如F2、Cl2、Br2均能将铁氧化为正三价的铁盐，而铁与I2反应生成碘化亚铁(FeI2)。 ②卤素与非金属反应 卤素单质与氢气化合生成卤化氢的反应见表11.2。 表11-2　卤素单质与H2的反应 反应式 反应条件 化合条件 气态氢化物稳定性 反应特点 F2+H2　　2HF 冷暗处就能爆炸化合 很稳定 很剧烈 Cl2+H2　　2HCl 混合光照 强光爆炸 稳定 二种条件, 二种现象 不混合点燃 苍白色火焰 稳定 Br2+ H2　　2HBr 500摄氏度加热 缓慢化合 较稳定 难反应 I2+ H2　　2HI 持续加热 更缓慢化合，同时分解 不稳定 很难反应，可逆 注意：氢气在氯气中的燃烧时的现象为：苍白色的火焰，且瓶口出现白雾 卤素与其它非金属反应的情况与卤素与氢气的反应情况相类似，活泼性从F2到I2明显减弱， ③卤素与水和碱反应 卤素与水可发生两类反应： 　　　　　　　 X2＋H2O 2H+＋2X-＋O2↑…………（1） 　　　　　　　　　　　X2＋H2O H+＋X-＋HXO………………（2） F2与水的反应主要按（1）式进行，能激烈地放出O2。Cl2与水主要按（2）式发生歧化 11.1　卤族元素　143 反应，生成盐酸和次氯酸，后者在日光照射下可以分解出O2： 光Cl2＋H2O HCl＋HClO 光 2HClO 2HCl＋O2↑ Br2和I2与