第13章 莨菪烷类抗胆碱物的分析课件.pptVIP

第一节 莨菪烷类药物的结构和性质 （一）典型药物的结构 硫酸阿托品 氢溴酸东莨菪碱 （atropine sulfate） ( Scopolamine hydrobromide） （二）主要化学性质 1. 水解性 分子结构中，具有酯的结构，易水解。以阿托品为例，水解生成莨菪醇(Ⅰ)和莨菪酸(Ⅱ)，其反应结构式: 2. 碱性 阿托品和东莨菪碱结构中，五原脂环含有叔胺氮原子，较强的碱性，易于酸成盐，如阿托品pKb1为4.35 3. 旋光性 氢溴酸东莨菪碱含有不对称碳原子，左旋体比旋度为-24°至-27°。阿托品虽然含有不对称碳原子，但外消旋化，无旋光性 第二节 鉴别反应 第二节 鉴别反应 第二节 鉴别反应 第二节 鉴别反应 第二节 鉴别反应 四、光谱鉴别法 第二节 鉴别反应c 第三节 特殊杂质与检查 氢溴酸东莨菪碱中特殊杂质检查 第三节 特殊杂质与检查 第四节 含量测定 第四节 含量测定 原因： 1能与离子对形成氢键，提取率较高，选择性好。 2 在水中溶解度小，且混溶的微量水份易除去。 第四节 含量测定 测定法 精密量取对照品溶液和供试品溶液各2ml，分别置预先精密加入三氯甲烷10ml的分液漏斗中，各加溴甲酚绿2.0ml，振摇提取两分钟后，静止分层，分取澄清的三氯甲烷液，在420nm波长处分别测定吸光度，计算，并将结果与1.027相乘，即得本品（C17H23NO3）2·H2SO4·H2O相当标示量的百分含量。 第四节 含量测定 Fig. 13-2 The UV-spectrum of atropine sulfate with BTB ions 1.离子对 2.染料空白（对照品平行测定，空白吸收可被扣除）3.阿托品（水溶液在420nm附近无吸收） Thank You! * * L/O/G/O 第十三章 莨菪烷类抗胆碱药物的分析 莨菪烷生物碱的来源：从茄科植物，如颠茄、莨菪和曼陀罗等中提取的生物碱，由莨菪醇与不同有机酸所成的酯。 作用：具有对M受体阻断作用 第一节 莨菪烷类药物的结构和性质 第一节 莨菪烷类药物的结构和性质 氢溴酸山莨菪碱 ( Anisodamine hydrobromide） 氢溴酸后马托品 ( Hormatropine hydrobromide） 第一节 莨菪烷类药物的结构和性质 樟柳碱 ( Anisodine ） 甲溴东莨菪碱 ( Methscopolamin Bromide ） 第一节 莨菪烷类药物的结构和性质 阿托品、莨菪碱等托烷类生物碱水解后生成莨菪酸，均可发生Vitaili反应 生成具有共轭结构的阴离子而显深紫色 与发烟硝酸共热，得到黄色三硝基衍生物，放冷，加醇制氢氧化钾少许，即脱羧 一、托烷生物碱的鉴别反应（Vitaili反应） 例1 氢溴酸山莨菪碱的鉴别 取本品约10mg，加发烟硝酸5滴，置水浴上蒸干，得黄色残渣，放冷，加乙醇2~3滴湿润，加固体氢氧化钾一小粒，即显深紫色。 H 二、与硫酸-重铬酸钾的反应（氧化反应） 三、与生物碱显色剂和沉淀剂的反应 阿托品＋氯化汞醇试液→黄色沉淀 东莨菪碱＋氯化汞醇→白色复盐沉淀 苦杏仁臭味 酸性或中性溶液中，淡黄色沉淀 磷钨酸试液（Scheibler试剂） 白色、淡黄色或黄棕色沉淀 硅钨酸试液（Bertrend试剂） 结晶性沉淀并有特定熔点 三硝基苯酚试液（Hager试剂或苦味酸试液） 在酸性或碱性溶剂中生成白色或淡黄色沉淀 碘化汞钾试液(Mayen试剂) 棕色或棕褐色沉淀 碘化钾碘试液(Wagnen试剂) 橙红或棕红色沉淀 碘化铋钾试液（Dragendorff试剂） 反应条件及结果 生物碱沉淀试剂 表13-2 常用的生物碱沉淀试剂及反应 Tab. 13-2 The precipitation reagents and reaction for testing alkaloids 四、光谱鉴别法 通过比较λmax、λmin或吸收光谱的一致性进行鉴别，也可比较其吸光度或吸收系数的比值来鉴别 绝大多数生物碱原料药都采用IR法鉴别 UV IR 氢溴酸东莨菪红外光谱 The infrared spectrum of Scopolamine Hydrobromide 第二节 鉴别反应 色谱法一般用于已知生物碱的鉴别，TLC最常用 TLC HPLC GC PC 五、色谱法 TLC： 硅胶为吸附剂：游离生