第三章化学反应行的方向及热力学初步.pptVIP

小 结 三、软硬酸碱理论 小 结 第三节 溶液的酸碱性 一、水的自偶电离 1．水的离子积常数Krw H2O + H2O H3O+ + OH? H2O H+ + OH? 298K，纯水中的 [H3O+] = [OH?] = 1.0 ? 10?7 mol· dm?3 ?rGm 不太大，一定温度区间范围内温度改变对Kar数值影响不大，一般以298K代替。 2．一元弱碱的电离过程 计算NH3·H2O(aq) = NH4+(aq) + OH-(aq)的平衡常数： NH3·H2O(aq) = NH4+(aq) + OH-(aq) ?fGm?/kJ mol-1 -263.76 -79.37 -157.27 例 5-7 对于一元弱酸，其pH值计算如下： HAc ? H+ + Ac- 起 cA 0 0 平 cA-x x x 例、计算下列各浓度的HAc溶液的[H]+ 和电离度 （1）0.1 mol dm-3 (2) 1.0 ? 10-5 mol dm-3 解：（1）x2/0.1-x = Kar ca/K ? 400， 0.1-x ? 0.1 [H]+ ＝ 1.3 ? 10-3 mol dm-3 ? = 1.3% (2) cA/K 400，故不能近似计算。 x2/c-x = 1.8 ? 10-5 解一元二次方程： x = [H]+ ＝ 7.16 ? 10-6 mol dm-3 ? = 71.6 % 小 结 Kar 称为酸常数 NH3 + H2O NH4+ + OH? Kbr称为碱常数 (7) 酸碱常数的相互关系 Ac? + H2O OH? + HAc ∴ Kar · Kbr = KrW （8）溶剂对酸碱性的影响 HCl + H2O H3O+ + Cl? 强酸1 强碱2 弱酸2 弱碱1 在水中， HAc + H2O H3O+ + Ac? 弱酸1 弱碱2 强酸2 强碱1 H2O是区分溶剂 在液氨中， HCl + NH3 NH4+ + Cl? 强酸1 强碱2 弱酸2 弱碱1 HAc + NH3 NH4+ + Ac? 强酸1 强碱2 弱酸2 弱碱1 液氨是拉平溶剂 （9） 拉平效应：在水溶剂下酸性或碱性强弱可以被区分，在另外的溶剂中其强弱变得不能区分出来的效应-------拉平效应 例如： HAc + HF H2 Ac + + F ? 弱碱1 弱酸2 强酸1 强碱2 例 计算298K时下列反应HAc + H2O?H3O+ + Ac-的平衡常数 解： HAc + H2O ? H3O+ + Ac- ?fGm?/kJ mol-1 -396.6 -237.19 -237.19 -369.4 ?rGm? = 27.2 kJ ·mol-1 = -RTlnKar lnKar = 10.95, Kar = 1.74 ? 10-5 二、Lewis的酸碱电子理论 1．Lewis的酸碱电子理论的提出 质子理论无法解释:如SnCl4、AlCl3等的酸碱性行为 2．理论要点： 凡可以接受电子对的分子、原子团、离子为酸（electron pair acceptor）； 凡可以给出电子对的物质为碱（electron pair donor）。