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PAGE PAGE 15 第二章 滴定分析 第一节 概述 【学习要点】理解滴定分析基本术语；了解滴定分析法分类；掌握滴定分析法对滴定反应的要求；掌握滴定分析中常用的四种滴定方式的特点和适用范围。 一、滴定分析的基本术语 滴定分析是将已知准确浓度的标准溶液滴加到被测物质的溶液中直至所加溶液物质的量按化学计量关系恰好反应完全，然后根据所加标准溶液的浓度和所消耗的体积，计算出被测物质含量的分析方法。由于这种测定方法是以测量溶液体积为基础，故又称为容量分析。 在进行滴定分析过程中，我们将用标准物质标定或直接配制的已知准确浓度的试剂溶液称为“标准滴定溶液”。滴定时，将标准滴定溶液装在滴定管中[因而又常称为滴定剂，通过滴定管逐滴加入到盛有一定量被测物溶液[称为被滴定剂的锥形瓶（或烧杯）中进行测定，这一操作过程称为“滴定”。当加入的标准滴定溶液的量与被测物的量恰好符合化学反应式所表示的化学计量关系量时，称反应到达“化学计量点”（简称计量点，以sp表示）。在化学计量点时，反应往往没有易被人察觉的外部特征，因此通常是加入某种试剂，利用该试剂的颜色突变来判断。这种能改变颜色的试剂称为“指示剂”。滴定时，指示剂改变颜色的那一点称为“滴定终点” (简称终点，以ep表示)。滴定终点往往与理论上的化学计量点不一致，它们之间存在有很小的差别，由此造成的误差称为“终点误差”。终点误差是滴定分析误差的主要来源之一，其大小决定于化学反应的完全程度和指示剂的选择。另外也可以采用仪器分析法来确定终点。 为了准确测量溶液的体积和便于滴定，在实际操作中，滴定分析需要使用滴定管、移液管和容量瓶等容量仪器。 二、滴定分析法的分类 滴定分析法以化学反应为基础，根据所利用的化学反应的不同，滴定分析一般可分为四大类： 1．酸碱滴定法 它是以酸、碱之间质子传递反应为基础的一种滴定分析法。可用于测定酸、碱和两性物质。其基本反应为 H++OH-→H2O 2．配位滴定法 它是以配位反应为基础的一种滴定分析法。可用于对金属离子进行测定。若采用EDTA作配位剂，其反应为 式中Mn+表示金属离子，Y4-表示EDTA的阴离子。 3．氧化还原滴定法 它是以氧化还原反应为基础的一种滴定分析法。可用于对具有氧化还原性质的物质或某些不具有氧化还原性质的物质进行测定，如重铬酸钾法测定铁，其反应如下： Cr2O72-+6Fe2++14H+→2 Cr3++ 6Fe3++7H2O 4．沉淀滴定法 它是以沉淀生成反应为基础的一种滴定分析法。可用于对Ag+、CN-、SCN-及类卤素等离子进行测定，如银量法，其反应如下： Ag++Cl-→ AgCl↓ 三、滴定分析法对滴定反应的要求和滴定方式 1．滴定分析法对滴定反应的要求 滴定分析虽然能利用各种类型的反应，但不是所有反应都可以用于滴定分析。适用于滴定分析的化学反应必须具备下列条件： （1）反应要按一定的化学反应式进行，即反应应具有确定的化学计量关系，不发生副反应。 （2）反应必须定量进行，通常要求反应完全程度≥99.9%。 （3）反应速度要快。对于速度较慢的反应，可以通过加热、增加反应物浓度、加入催化剂等措施来加快。 （4）有适当的方法确定滴定的终点。 凡能满足上述要求的反应都可采用直接滴定法。 2．滴定方式 在进行滴定分析时，滴定的方式主要有如下几种： （1）直接滴定法凡能满足滴定分析要求的反应都可用标准滴定溶液直接滴定被测物质。例如用NaOH标准滴定溶液可直接滴定HAc、HCl、H2SO4等试样；用KMnO4标准滴定溶液可直接滴定C2O42-等；用EDTA标准滴定溶液可直接滴定 Ca2+、Mg2+、Zn2+等；用AgNO3标准滴定溶液可直接滴定Cl-等。直接滴定法是最常用和最基本的滴定方式，简便、快速，引入的误差较少。 如果反应不能完全符合上述要求时，则可选择采用下述方式进行滴定。 （2）返滴定法 返滴定法（又称回滴法）是在待测试液中准确加入适当过量的标准溶液，待反应完全后，再用另一种标准溶液返滴剩余的第一种标准溶液，从而测定待测组分的含量。这种滴定方式主要用于滴定反应速度较慢或反应物是固体，加入符合计量关系的标准滴定溶液后，反应常常不能立即完成的情况。例如，Al3+离子与EDTA（一种配位剂）溶液反应速度慢，不能直接滴定，可采用返滴定法。即在一定的pH条件下，于待测的Al3+离子试液中加入过量的EDTA溶液，加热促使反应完全。然后再用另外的标准锌溶液返滴剩余的EDTA溶液，从而计算出试样中铝的含量。 有时返滴定法也可用于没有合适指示剂的情况，如用AgNO3标准溶液滴定Cl- ,缺乏合适指示剂。此时，可加入一定量过量的AgNO3标准溶液使Cl-沉淀完全，再用NH4SCN标准滴定溶液返滴过量的Ag+，以Fe3+为指示剂，出现Fe(SCN)