醌类合物..pptVIP

第二节 醌类化合物的理化性质 物理性质 性状：为天然色素、颜色随助色团的增加而加深。 升华性：游离醌类化合物一般有升华性，小分子的苯 醌类还具有挥发性。 溶解度：游离醌类具有亲酯性，不溶于水，成苷后极性增大易溶于水及亲水性有机溶剂。 化学性质 1、酸性 醌类化合物具有酚羟基，故具有酸性 酸性大小规律：含-COOH含2个以上β-OH含1个β-OH含2个α-OH含1个α-OH 为什么？ 2、颜色反应 A、Feigl反应 醌类化合物在碱性条件下经加热能很快与醛类及邻二硝基苯反应，生成紫色化合物。醌类醌类化合物在反应中起电子传递作用。 B、无色亚甲蓝显色实验 一般作为苯醌和萘醌的专用显色剂 C、Borntrager’s反应该反应与形成共轭体系的酚羟基和羰基有关。  D、活性次甲基反应 苯醌及萘醌类化合物当其醌环上有未被取代的位置时，在氨碱性条件下可与活性次甲基试剂的醇溶液反应，生成蓝绿色或蓝紫色 E、与金属离子的反应 蒽醌类化合物如果有-酚羟基或邻二酚羟基时，可与金属离子络合。如醋酸镁反应。 第三节 醌类化合物的提取分离 游离醌类的提取方法 有机溶剂提取法 碱提酸沉法 水蒸气蒸馏法 游离羟基蒽醌的分离 药材 乙醇提取 乙醇浸膏 乙醚捏溶 乙醚溶液 不溶物 5%碳酸氢钠 碱液 乙醚液 酸化 5%碳酸钠 结晶 乙醚液 碱液 1%氢氧化钠 酸化 结晶 碱液 乙醚液 酸化 5%氢氧化钠 结晶 碱液 残留物 酸化 结晶 第四节 醌类化合物的结构鉴定 苯醌和萘醌的UV(高效液相色谱) 苯醌的主要吸收峰：~240nm，强峰；~285nm，中强峰；~400nm，弱峰。 萘醌的吸收峰： 羟基蒽醌与木核相似，多数在230nm附近还有一强峰，故有五个主要吸收带。 蒽醌的UV 蒽醌母核有四个吸收峰，分别由苯样结构和醌样结构引起。 羟基蒽醌与木核相似，多数在230nm附近还有一强峰，故有五个主要吸收带。 其他检测方法也都可以检测醌类（红外．核磁） 实例牛西西中蒽醌化合物的鉴别 从具有止血作用的中草药牛西西根中提取出一黄色结晶测的分子式为Ｃ15Ｈ10Ｏ4 该成分与氢氧化钠试液呈红色，遇0.5%醋酸镁呈橙红色．ＵＶ光谱：225(4.57),258(4.33),279(4.01),288(4.07),432(4.08).IR:1675(游离C=O),1621(缔合C=O） 根据以上实验结果推定结构，步骤如下： １.母核的确定：检品遇碱呈红色，遇醋酸镁呈橙红色，并根据ＵＶ，ＩＲ光谱主要吸收峰的特点，可初步推定该化合物为蒽醌类衍生物． ２.羟基排布方式的确定：ＵＶ光谱第一峰（255)示蒽醌分子中可能有两个酚羟基，432示有两个α－酚羟基．ＩＲ光谱在3150~3600间无游离羟基峰，而且ＵＶ第三峰(279)小于４.１．都表明母体上没有β－酚羟基．ＩＲ光谱中既有游离C=O峰(1675)又有缔合C=O峰(1621)而且频率差为５４，介于４０～５７之间．表明该化合物属于1,8-二羟基蒽醌类型． ３.结构的确定：从检品分子式(Ｃ15Ｈ10Ｏ4 )中减去已确定的结构单位1,8-二羟基蒽醌的分子式(C14H8O4)为CH2 相减结果表明分子中尚有一个CH3存在． 为确定甲基的具体位置，将样品乙酰化，用铬酸氧化，生成1,8-二乙酰大黄酸．证明甲基在３位上．由此确定结构式为： * 第四章 醌类化合物 第一节??? 概 述