为什么化学反应通常能进行到底.ppt

２.等温等容下的化学反应，改变气体的量不会改变分压，不影响化学平衡。 等温等容时，改变惰性气体的量不会改变 pi，因此不会使平衡移动。 例2 甲烷是钢铁表面进行渗碳处理时最好的渗碳剂之一(氨则是渗氮剂）。其高温反应为： CH4(g)＝C(石墨)＋2H2(g) ⑴ 求500℃时反应的标准平衡常数； ⑵ 求500℃平衡时CH4的分解百分率。设其总压力为101.325和50.66kPa，且设体系中无局外气体。 ⑶ 500℃,101.325kPa总压下，分解前的甲烷中含有50%惰性气体，求CH4的分解百分率。 §3-7 平衡组成的计算 * * 为什么化学反应通常不能进行到底？ R点，D和E未混合时吉布斯自由能之和； P点，D和E混合后吉布斯自由能之和； T点，反应达平衡时，所有物质的吉布斯自由能之总和，包括混合吉布斯自由能； S点，纯产物F的吉布斯自由能。 将反应 为例，在反应过程中吉布斯自由能随反应过程的变化如图所示。 R P S T nD G 学习要点： 平衡位置：变化方向的依据，变化限度的量度。 用热力学方法计算平衡位置； 确定影响平衡位置的因素，对实际反应进行指导。 第三章 化学平衡 回顾第二章内容： 设各物质的化学势分别为μA,μB,μY,μZ， 则等温等压条件下，反应系统的吉布斯函数变化为：  0， 自发 ＝0， 平衡 0， 不能发生 化学势判据 理想气体化学势 混合理气中组分B的标准态化学势。 标准态——T , pθ，纯理想气体B 液态或固态物质的标准态化学势。 标准态——T， pθ (p)下纯液体(固体)， （饱和蒸气压为p*） 纯液体及纯固体化学势 定温下：l(T,p*) g (T,p*) 或 s (T,p*) g (T,p*) p*为纯液(固)体在T下的饱和蒸汽压，为T的函数。 一、平衡常数的热力学推导——以理想气体反应为例 §3.1 理想气体的化学平衡 设在一极大封闭系统中，有amol A物质，bmol B物质, ymolY物质, zmolZ物质，等温等压条件下，存在如下平衡： aA + bB = yY +zZ 设各物质的化学势分别为μA,μB,μY,μZ，则等温等压条件下，反应系统的吉布斯函数变化为： 反应的平衡条件： 再根据： 整理得： 令： 则： 令 称为热力学平衡常数，它仅是温度的函数。在数值上等于平衡时的“压力商”，是量纲为1的量。因为它与标准化学势有关，所以又称为标准平衡常数。 Kθ与ΔrGθm的物理概念不同，所指状态不同； Kθ与ΔrGθm中所选物质的标准态必须一致； 标准平衡常数Kθ为无量纲量，有别于实验K； 标准平衡常数Kθ 是平衡位置的标志； 是反应程度的量度。 关于Kθ与ΔrGθm的几点说明： 二、其他平衡常数的表示方法（ Kx、Ｋc 、Kp) 以摩尔分数表示： pB=xBp，代入K?的表达式得： 反应达平衡时，用反应物和生成物的实际压力、摩尔分数或浓度代入计算，得到的平衡常数称为经验平衡常数，一般有单位。 以分压表示： 显然： 以物质的量浓度表示：pB=cBRT ，代入K?的表达式： §3.2 复相化学平衡 一、复相化学平衡： 系统在任意T、P下，纯凝聚相的化学势为： 而气相的化学势为： 得： 对于复相反应，平衡常数表达式中只包含了气体的相对分压，即平衡常数只与平衡气相的分压有关。 对于如下反应——特殊的复相反应，只有一种气体生成物，其余都是纯凝聚相。 2FeO(s)＝2Fe(s) + O2(g), Kp=p(O2) CaCO3(s)＝CaO(s) +CO2(g), Kp=p(CO2) 定义：T温度下，若纯凝聚相分解时只产生一种气体。当反应达平衡时，该气体的平衡分压，即为该凝聚相物质的分解压。分解压等于外压时的温度称为分解温度。 Kp只是温度的函数，分解压也只与T 相关，与凝聚态物质的数量无关； 二、分解压 热稳定性渐增 稳定性 2.7×10-54 3.4×10-50 5.0×10-46 1.3×10-38 3.1×10-31 3.3×10-18 1.1×10-14 2.0×10-8 分解压p/kPa CaO MgO Al2O3 SiO2 MnO FeO NiO CuO 氧化物 表3.1 某些氧化物在1000K下的分解压 炼钢中可选择Al、Si、Mn作为脱氧剂 分解压大小反映了分解反应的程度，亦或是凝聚态物质的稳定性。分解压愈大，化合物愈易分解，且随