河北科技大学有机化学精品教案--第六章立体化学2.doc

第 13 次课 2 学时 上次课复习： 几个基本概念 Fischer投影 本次课题（或教材章节题目）： 第六章 立体化学 6.4具有一个手性中心的对映异构 6.5具有两个不同手性碳原子的对映异构 6.9脂环化合物的立体异构 教学要求：1.理解以下基本概念：非对映体、内消旋体、外消旋体 2.熟练掌握构型标记 3.掌握具有两个不同手性碳原子的对映异构 重 点：1. 构型标记 2. 具有两个不同手性碳原子的对映异构 难 点：构型标记 教学手段及教具：采用模型、多媒体课件和板书相结合的课堂讲授方法 讲授内容及时间分配： 第一学时 6.4具有一个手性中心的对映异构 6.4.2构型标记和命名 第二学时 6.5具有两个不同手性碳原子的对映异构 6.5.1具有两个不同手性碳原子的对映异构 6.5.2具有两个相同手性碳原子的对映异构 6.9脂环化合物的立体异构 课后作业 （六）（十一）（十二）（十四）（十八） 参考资料 1．《基础有机化学》，邢其毅、徐瑞秋、周政 编，人民教育出版社 2．《有机化学》，胡宏纹 主编，高等教育出版社 3．《有机化学》，Morrison Boyd 著 4．《有机化学》，袁履冰 主编，高等教育出版社 5．《Introduction to Organic Chemistry》 , (Third Ed.), Andrew Streitwieser; C.H. Heathcock 著。 第六章 立体化学 【教学目的】1.理解以下基本概念：非对映体、内消旋体、外消旋体 2.熟练掌握构型标记及R/S命名法 3.掌握具有两个不同手性碳原子的对映异构 【教学重点】构型标记及R/S命名法，具有两个不同手性碳原子的对映异构 【教学难点】构型标记及R/S命名法，具有两个不同手性碳原子的对映异构 【教学时间】2学时 6.4.2构型标记和命名 一、D/L标记法 D/L人为规定只表示构型，不表示旋光方向。 由D-甘油醛得到或生成D-甘油醛，则为D型。 D/L命名法与一定的局限性，因为有些化合物不易同甘油醛联系，也因为有时采用不同的转化方法，同一化合物可是D型也可是L型。 二、R/S命名法 1970年国际上根据IUPAC的建议，构型的命名采用R、S法，这种命名法根据化合物的实际构型或投影式就可命名。 1．R、S命名规则： （1）按次序规则将手性碳原子上的四个基团排序。把排序最小的基团放在离观察者眼睛最远的位置，观察其余三个基团排列位置，如果由大到小的顺序是顺时针方向，则其构型为R（R是拉丁文Rectus的字头，是右的意思），若是反时针方向，则构型为S（Sinister,左的意思）。 （2）将最小基团放在右手大拇指上，其余三个基团由大到小顺序与手握方向相同为R型，反之为S型。 （3）次序最小的基在底部，顺时针为R型，逆时针为S型；次序最小的基在上部，顺时针为S型，逆时针为R型。 6.5具有两个手性中心的对映异构 6.5.1具有两个不同手性碳原子的对映异构（以氯代苹果酸为例来讨论） 其Fischer投影式如下： 含n个不同手性碳原子的化合物，对映体的数目有2 n个。 不呈物体与镜象关系的立体异构体叫做非对映体。分子中有两个以上手性中心时，就有非对映异构现象。 非对映异构体的特征： 1．熔点、沸点、溶解度等）。 2．比旋光度不同。 3．旋光方向可能相同也可能不同。 4．化学性质相似，但反应速度有差异。 对映体的等量混合物为外消旋体。无旋光性。 6.5.2具有两个相同手性碳原子的对映异构（以酒石酸为例） 酒石酸也可以写出四种对映异构体 （3）、（4）为同一物质，因将（3）在纸平面旋转180°即为（4）。因此，含两个相同手性碳原子的化合物只有三个立体异构体。 （3）、（4）中存在对称面，两个手性碳的构型相反，旋光抵消，分子不具有旋光性。如果一个分子有两个或三个以上手性中心，并有一个内在的对称面，这种分子称为内消旋体。 内消旋体与外消旋体的异同 相同点：都无旋光 不同点：内消旋体是一种纯物质，外消旋体是两个对映体的等量混合物，可拆分开来。 从内消旋酒石酸可以看出，含两个相同手性碳原子的化合物，分子不一定是手性的。故不能说含手性碳原子的分子一定有手性。 6.9脂环化合物的立体异构 环状化合物的立体异构现象比链状化合物复杂，往往顺、反异构和对映异构同时存在。 练习：透视式、楔形式、Newman投影式互相转变。 6.10 构象对映体（略） 6.11不含手性中心化合物的对映异构(略) 在有机化合物中，大部分旋光物质都含有一个或多个手性碳原子，但在有些旋光物质的分子中，并不含手性碳原子，如丙二烯型化合物，单键旋转受阻碍的联苯型旋光化合物等。 一、丙二烯型化合物 ??? 如果丙