第五章复配原理.pptVIP

* 表5-4 辛基硫酸钠、辛基三甲基溴化铵及其1：1复合物溶液形成的气泡及液滴的寿命[25℃] 表面活性剂溶液 气泡寿命/s 液滴寿命/s C8H17-SO4Na溶液 19 11 C8H17(CH3-)3Br溶液 18 12 两者1：1复合物溶液 26100 771 * 并不是所有类型的正、负离子表面活性剂都具有上述突出的表面活性，只有当亲油基中的碳原子数比较多，而且m≈n时表面活性才有特殊表现。 对于碳原子总数相同，不对称的混合体系(例如m+n＝14，m≠n)与对称的混合体系(m+ n＝14，m≈n)相比，cmc较低，而溶液表面张力所能达到的最低值比较高。 注意： * 5.6表面活性剂和高聚物复配体系 在实际应用中，表面活性剂往往和一些水溶性高分子一起复配使用。 通过复配可减少表面活性剂或聚合物的用量，却显著提高了体系的功能。 此外，聚合物与表面活性剂的复配可能产生许多新的应用性质。 * 5.6.1非离子型聚合物与表面活性剂复配体系 图5-32聚氧乙烯C12H25SO4Na溶液表面张力的影响 * c1为两者间开始形成复合物(complex)时的浓度； c2为两者间结合已经达到平衡且自由胶团开始形成的浓度。 c1cmcc2。 曲线特征 * 在第一个转折点时，高分子开始明显地“吸附”表面活性剂，溶液中表面活性剂的活度与无高分子存在时相比显著降低。 当表面活性剂的浓度继续增加时，它在溶液表面的吸附虽开始增加，表面张力明显下降，直到溶液表面吸附达到最大值，表面张力降到最低值。此时，表面活性剂在溶液中开始生成胶团，溶液表面张力不再发生显著变化，出现第二个转折点。 * 图5-34是非离子型聚合物与表面活性剂复合物的结构示意图。 高分子与表面活性剂的结合是中性高分子与表面活性离子的结合，形成的复合物有一定的电荷，表面活性剂的反离子存在于溶液中，具有与电解质相类似的结构与性质。 * 非极性基比列较大的高分子物 混合溶液表面张力不易显示出两个转折点，甚至无转折点。 图5-33表明了此种情况γ/(mN/m) 1.PPG(1025),0.1%及1％；2.PPG(2000),0.1%； 3 PPG(4000),0.01%及0.1％；4无PPG * 阴离子表面活性剂与高分子物质作用的强烈程度次序是： PEG＜CMC(羧甲基纤维素)＜PVAC＜PPG≈PVP。 影响相互作用强弱的两个主要因素是： 高分子的疏水愈强，相互作用愈大；表面活性剂的碳氢链愈长，与高分子的相互作用愈强； 高分子与表面活性剂的电性差异愈大，相互作用愈强。非离子表面活性剂与高分子的相互作用—般较弱。 相互作用规律: * 5.6.2离子表面活性剂与离子聚合物复配体系 图5-35 JR对C12SNa溶液表面张力的影响428 JR的质量分数：1-0；2-0.001％；3-0.01％；4-0.1％（↓或↑表示沉淀或相分离） * 聚集结构特点： 图5-36 表面活性剂与聚电解质聚集结构图 * 离子型，特别是阴离子型表面活性剂与非离子聚合物的作用分为两种类型： 一是靠彼此疏水链间的疏水作用，聚合物疏水性越强、链越柔顺、表面活性剂烷烃链越长，则相互作用越强，外加电解质加强了它们之间的相互作用； 二是靠聚合物亲水片段和表面活性剂头基间的偶极作用。 * 5.6.3两性表面活性剂与高分子化合物的复配体系 在低于或高于其等当点时，分别呈阳离子或阴离子型，与离子型表面活性剂类似。 等当点附近，可能通过疏水力或偶极作用等与高分子发生相互作用。 与离子型表面活性剂相比，由于两性表面活性剂可形成内盐，故受电解质的影响较小。 * 5.6.5表面活性剂－高聚物复配体系的应用 1.增粘 非离子聚合物如PEO和PVP与阴离子表面活性剂如SDS复配使聚合物带上电荷，成为“聚电解质”，分子问斥力增加使聚合物分子伸展，导致溶液粘度增加。 * 2.保护乳液的稳定性 在有离子型表面活性剂形成的胶团存在的情况下，吸附在乳液界面的中性高分子和这些胶团发生相互作用使得高分子链具有聚电解质的一些性质。 由于高分子链上的带电胶团之间的相互排斥导致高分子链的伸展，从而可以更好地保护乳液的稳定性。 * 两种或两种以上的表面活性剂复配能起到增效，互相弥补各自性能上的缺陷，派生出新性能的作用，这就是表面活性剂的协同效应（Synergistic effect）。 * 提高表面活性剂的性能。复配体系常常具有比单一表面活性剂更优越的性能。 * 存在表面活性剂溶液中的无机电解质，往往使溶液的表面活性提高。 在表面活性剂的应用配方中，无机电解质是最主