苏教版高中化学选修4第5讲-化学反应的方向与限度.docxVIP

 PAGE \* MERGEFORMAT 11 化学反应的方向和限度 __________________________________________________________________________________ __________________________________________________________________________________ 1.了解化学反应的方向与焓变与熵变之间的关系，能利用化学反应的焓变和熵变判断化学反应的方向。 2.了解可逆反应的定义,理解化学平衡和化学平衡常数的定义并能进行简单计算。 1．自发过程 (1)含义 在一定条件下，不需要借助外力作用就能自动进行的过程。 (2)特点 ①体系趋向于从高能状态转变为低能状态(体系对外部做功或释放热量)。 ②在密闭条件下，体系有从有序转变为无序的倾向性(无序体系更加稳定)。 2．自发反应 在一定条件下无需外界帮助就能自发进行的反应称为自发反应。 3．判断化学反应方向的依据 (1)焓变与反应方向 研究表明，对于化学反应而言，绝大多数放热反应都能自发进行，且反应放出的热量越多，体系能量降低得也越多，反应越完全。可见，反应的焓变是制约化学反应能否自发进行的因素之一。 (2)熵变与反应方向 ①研究表明，除了热效应外，决定化学反应能否自发进行的另一个因素是体系的混乱度。大多数自发反应有趋向于体系混乱度增大的倾向。 ②熵和熵变的含义 a．熵的含义 熵是衡量一个体系混乱度的物理量。用符号S表示。 同一条件下，不同物质有不同的熵值，同一物质在不同状态下熵值也不同，一般规律是S(g)S(l)S(s)。 b．熵变的含义 熵变是反应前后体系熵的变化，用ΔS表示，化学反应的ΔS越大，越有利于反应自发 进行。 (3)综合判断反应方向的依据 ①ΔH－TΔS0，反应能自发进行。 ②ΔH－TΔS＝0，反应达到平衡状态。 ③ΔH－TΔS0，反应不能自发进行。 知识点一：焓变与自发反应 ? 例1. 对于化学反应方向的确定，下列说法正确的是（ ） ??A. 在温度、压力一定的条件下，焓因素和熵因素共同决定一个化学反应的方向 B. 温度、压力一定时，放热的熵增加反应一定能自发进行 C. 反应焓变是决定反应能否自发进行的唯一因素 D. 固体的溶解过程与焓变有关 解析：△H-T△S0，常温、常压下反应能自发进行，所以焓变和熵变是一定温度下化学反应能否自发进行的复合判据，所以A正确，C不正确。放热反应的焓变小于零，熵增加反应熵变大于零，都对△H-T△S0做出贡献。显然，放热的熵增加反应一定能自发进行，所以B正确。固体的溶解过程，体系的混乱度增大，它是熵增加的过程，所以D不正确。 答案：AB 知识点二：熵变与自发反应 例2．下列反应中，熵显著增加的反应是 (　　) A．CO(g)＋2H2(g)===CH3OH(g) B．CaCO3＋2HCl===CaCl2＋H2O＋CO2↑ C．C(s)＋O2(g)===CO2(g) D．2Hg(l)＋O2(g)===2HgO(s) 解析：反应中若生成气体或气体的量增加，都会使混乱度增大，熵增加。 答案：B 例3. 能用能量判据判断下列过程的方向的是（ ） ??A. 水总是自发地由高处往低处流 B. 放热反应容易自发进行 ，吸热反应不能自发进行 C. 有序排列的火柴散落时成为无序排列 D. 多次洗牌以后，扑克牌的毫无规律的混乱排列的几率大 解析：A。水总是自发地由高处往低处流，有趋向于最低能量状态的倾向。B。吸热反应也可以自发进行，例如，在25℃和时，，△H ，△H=。 不难看出，上述两个反应都是吸热反应，又都是熵增的反应，显然只根据焓变来判断反应进行的方向是不全面的。C有序排列的火柴散落时成为无序排列，有趋向于最大混乱度的倾向，属于熵判据。D扑克牌的无序排列也属于熵判据。 答案：A 知识点三：复合判据的应用 例4．灰锡结构松散，不能用于制造器皿，而白锡结构坚固，可以制造器皿，现把白锡制成的器皿放在0 ℃、100 kPa的室内存放，它会不会变成灰锡而不能再继续使用？ 已知：在0 ℃、100 kPa条件下白锡转化为灰锡的反应焓变和熵变分别为 ΔH＝－2 180.9 J·mol－1，ΔS＝－6.61 J·mol－1·K－1。 答案：会自发变成灰锡，不能再继续使用。 解析：ΔH－TΔS＝－2 180.9 J·mol－1×10－3－273 K×(－6.61 J·mol－1·K－1)×10－3≈ －0.38 kJ·mol－10，能自发进行。 反思归纳 焓变、熵变和温度对化学反应方向的影响 ΔHΔSΔH－TΔS反应情况－＋永远是负值在任何温度下过程均自发进行＋－永远是正值在任