采用分子动力学材料的激发态过程.pptxVIP

采用分子动力学（MD）模拟和量子力学分子力学相结合（QM/MM）方法研究聚集诱导发光（AIE）材料的激发态过程 1 2 一、研究背景 五、研究基础 报告内容 三、研究内容 1. 溶液发光分子的激发态研究 2. 无定形固体和晶体的激发态研究 四、年度计划与预期目标 二、研究目标与研究方法 六、经费预算 3 生物传感 光通讯 光探测 太阳能电池 有机显示 有机照明 一、研究背景 聚集诱导发光现象（AIE） 一个显著的问题: 聚集导致发光猝灭 如果分子能在固态或聚集状态发光，这将大大扩大有机发光材料的应用范围 Luo, J.; Tang, B; et al. Chem. Commun. 2001,1740. 有机分子在溶液中不发光或发光很弱，在聚集或固态下发光增强现象 4 5 具有AIE现象的分子类型 Silole类 多芳基乙烯类 异佛尔酮类 吡喃类 AIE现象可能的机理 分子内转动受限（RIR） 形成J-聚集体 分子间氢键 分子内平面化 扭曲的分子内电子转移 (TICT) excimer形成 …… Hong, Y. N. Tang, B. Z. et al. Chem. Soc. Rev., 2011, 40, 5361–5388. AN, B. K. Park, S. Y. et al. J. Am. Chem. Soc., 2002, 124, 14410–14415. Sonoda, Y.; Yoshida, M. et al. J. Phys. Chem. A, 2010, 114, 172-182. Hu, R.; Tang, B. Z. et al. J. Phys. Chem. C 2009, 113, 15845-15853. Liu, Y.; Tao, X. et al. J. Phys. Chem. C 2007, 111, 6544-6549. fuleven类 6 溶液 无定形固体 晶体 光谱 辐射跃迁速率 无辐射跃迁速率 荧光量子效率 AIE机理 二、研究目标与研究方法 正确描述化学键的断裂和生成 研究体系受限（几百个原子） 不能合理描述化学键的断裂和生成 研究体系可以超过10,000 个原子 量子力学(QM) 分子力学(MM) Warshel, A.; .Levitt, M. J. Mol. Biol. 1976, 103, 227-249. 7 分子动力学（MD）、量子力学和分子力学相结合（QM/MM) 应用领域：溶液体系，生物体系的反应，簇和纳米材料等方面 主要思想：涉及电子结构和电子激发态的部分用QM处理，而周围的环境用MM描述 分子动力力学(MD) 以很大的自由度来模拟真实粒子的聚集行为 只考虑原子核的运动，不能考虑基于电子属性的物理性质 QM/MM QM: Turbomole PBE0/6-31g(d) TDDFT MM: DL-POLY general Amber force field (GAFF) QM/MM embedding schemes: Electric embedding ChemShell interface program Setup of MD、QM/MM 8 QM MM Gromacs program NPT ensemble Berendsen Thermostat, 300K General Amber Force Field (GAFF) 9 Quantum Chemical calculation + Force Field calculation = hybrid QM/MM calculations P. Sherwood, et al., THEOCHEM. 2003, 632, 1-28. QM/MM Coupling ChemShell Interface kr: the radiative decay rate from S1 to S0 kic: the internal conversion rate from S1 to S0 kisc: the intersystem cross rate from S1 to T1 10 Jablonski diagram (1) (2) 光物理过程 [1] Yin, S.; Peng, Q.; Shuai, Z.; Fang, W.; Wang, Y.; Luo, Y. Phys. Rev. B 2006, 73, 205409. [2] Peng, Q.; Yi, Y.; Shuai, Z.; Shao, J. J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 9333. [3] Niu, Y.; Peng, Q.; Deng, C.; Gao, X