废弃油脂制备生物柴油工艺研究.docVIP

废弃油脂制备生物柴油工艺的研究 杜传林1 何东平1、2 （1.武汉工业学院，430023 武汉；2.华中农业大学食品科学与技术学院，430070 武汉） 摘 要：生物柴油是可再生的清洁能源，本文介绍了国内外生物柴油产业的应用现状，并对不同原料制取生物柴油的工艺进行了分析，最后对其前景进行展望。 关键词 ：生物柴油;进展;策略;产业化 石油资源是世界各国能源消费的主体，随着现代工业的发展，对石油的需求量将越来越大, 而地球石化资源有限，消费量却不断增加，全球能源形势日趋严峻。面临石油储量的不断减少，能源需求的不断增长，以及化石燃料引起的环境污染问题，开发新的、对环境无害的、非石油类的可再生能源是未来能源发展的必然趋势。 生物柴油，亦称燃料甲酯，是一种用植物油或动物油加工制取的新型燃料。按其化学成分分析，生物柴油是一种通过以不饱和油酸C18为主要成分的甘油酯分解而获得的高脂酸甲酯，其性能与零号柴油相近、使用生物柴油时无需对现有柴油机进行结构改进，因此生物柴油正受到前所未有的瞩目。 1 世界各国生物柴油的应用状况 目前，生物柴油产业主要集中在欧洲和美国等发达国家，它们主要以植物油为原料制备生物柴油，而日本则通过回收废食用油来制备生物柴油（见表1）。 表1 国外生物柴油应用概况 国家 生物柴油产量（万t） 生物柴油比例（%） 原料 现状 美国 30 10～20 大豆 推广使用中 德国 55 5～20,100 油菜籽、大豆、动物油脂 广泛使用中 法国 40 5～30 各种植物油 研究推广中 意大利 33 20～100 各种植物油 广泛使用中 奥地利 5.5 100 油菜籽、废油脂 广泛使用中 日本 40 5～20 废油脂 广泛使用中 保加利亚 0.03 100 向日葵、大豆 推广使用中 巴西 蓖麻油 行车实验中 澳大利亚 100 动物脂肪 研究推广中 瑞典 2～100 各种植物油 广泛使用中 比利时 24 5～20 各种植物油 广泛使用中 阿根廷 20 大豆 推广使用中 加拿大 2～100 桐油、动物脂肪 推广使用中 韩国 5～20 米糠、回收食物油和豆油 推广使用中 马来西亚 棕榈油 研究推广中 注：生物柴油比例是指使用过程中，燃料中含生物柴油的体积百分比。 2 生物柴油制取工艺 生物柴油是一种生物质能，其中含77%的碳、12%的氢、11%的氧以及微量的硫和氮。生物柴油作为动、植物油的酯交换产物，按化学成份分析，一般由14至18个碳原子的高级脂肪酸单酯组成，在含硫量、蒸余物残炭、灰分、铜片腐蚀、水分、机械杂质、运动粘度、凝点、冷滤点、闪点、馏程等指标达到车用柴油的要求，与普通柴油相当[1]。在燃烧动力，排放指标和使用的方便性、燃烧功效、燃烧耗氧量，对水源的危害以及生物可降解性方面明显优于普通柴油（见表2）。 表2 生物柴油和石化柴油的性能比较 物化性质 生物柴油 石化柴油 夏季产品冷滤点（CFPP）/℃ -10 0 冬季产品冷滤点（CFPP）/℃ -20 -20 20℃的密度/g.mL-1 0.88 0.83 40℃动力粘度/mm2.s-1 4～6 2～4 闭口闪点/℃ ＞100 ＞60 十六烷点 ≥56 ≥49 热值/MJ.L-1 32 35 燃烧功效（柴油=100%），% 104 100 硫含量（质量分数），% ＜0.001 ＜0.2 氧含量（体积分数），% 10 0 燃烧1 kg燃料按化学计算法的最小空气耗量/kg 12.5 14.5 水危害等级 1 2 使用生物柴油发动机尾气有害组分较石化柴油明显改善（见表3）[2]。 表3 发动机尾气有害组分改善情况 项目(%) B100比石化柴油减少的比例 B20比石化柴油减少的比例 CO 43.2 12.6 HC 56.3 11.0 SOX 100 20 颗粒物 55.4 18.0 多环芳烃 80 13 因此，作为可再生能源，它的开发具有深远的战略意义，目前根据原料性质的不同我们采用以下不同的生产工艺： 2.1 地沟油制取生物柴油的研究[3] 2.1.1 原理和生产工艺 酯交换原理 酯交换(醇解)是通过有催化剂氢氧化钠（NaOH）存在下与甲醇的下述反应来达到的酯交换： CH CH2-OC0-R CH2-OH ∣ ∣ CH-OCO-R +3CH3OH → CH-OH + 3R-COOCH3 ∣ ∣ CH2-OCO-R CH2-OH 同时发生副反应： CH CH2-OC0-R CH2-OH ∣ ∣ CH-OCO-R +3NaOH → CH-OH +