以非离子外表性剂合成有序氧化硅及磷酸铝类介孔分子筛.pdfVIP

摘 要 1992年，Mobil公司发明了以超分子模板法合成介孔氧化硅分子筛M41S系列， 由此提出了一种新的合成概念。这种方法不同于以往的用单分子为模板合成微孔分 子筛，而是以自组装的分子亦即超分子为结构导向剂合成介孔分子筛。自此，越来 越多的研究者以超分子模板法合成出具有不同组成，新型孔道结构以及具有特殊性 质的介孔材料。在介孔材料的合成过程中，非离子嵌段共聚物由于具有良好的界面 稳定性，价格低廉，无毒并且可生物降解等优点，是一类理想的结构导向剂。 本论文分为两大部分：第一部分以非离子低聚表面活性剂为模板合成小孔径的 具有二维六角以及三维立方介观结构的氧化硅分子筛；第二部分以非离子嵌段共聚 物为模板合成介孔磷酸铝类分子筛。 第二章重点介绍以非离子低聚表面活性剂(主要是烷烃．聚环氧乙烯两嵌段共聚 物)为模板，通过选择具有不同EO亲水链段长度的表面活性剂，合成出具有不同 介观结构的氧化硅介孔分子筛。以含有较短EO链段的表面活性剂，例如Brij97 (CtsEOt0)可以合成出具有二维六角结构的介孔分子筛；以含有较长EO链段的表面 活性剂，例如Br日58(C16E020)，B删98(CasE020)可以合成出具有立方结构的介孔分子 孔径(2．6nrn)厚墙壁(7．7nm)的体心立方结构的高度有序豹俞孔分子筛ST-SBA一16。 我们还考察了改变一系列合成参数对产物结构性质的影响。 第三章将介绍SBA．15介孔材料工业化的初步探索。以嵌段高分子共聚物为导 向剂合成的SBA．15介孔分子筛具有很高的实用价值，但是由于进口的P123表面活 工业化生产。本章里，我们首次报道了一条廉价国产化合成大孔径高有序度的介孔 氧化硅分子筛的新路线。它以国产的工业化嵌段高分子共聚物AucP(1．8万元／吨) 取代进口的P123，以无机硅源一硅酸钠取代TEOS，合成介孔分子筛。产物同样具 有孔径均一，有序度高等优点，对实现介孔分子筛的工业化和大规模生产具有重要 的实用意义。 第四章介绍以嵌段共聚物F127为模板合成大孔径，高有序度的介孔磷酸铝分 子筛。具有介观结构的磷酸铝分子筛由于在催化方面的巨大应用价值，一直是人们 的研究热点。大部分的合成产物具有层状或六角的介观结构，但是结构的热稳定性 差，焙烧后会导致介观结构的坍塌。最近，我们研究组提出了一种新的“酸碱对” 概念，在此概念的指导下，以F127为模板，选择不同的酸碱对合成了介孔磷酸铝。 电镜(TEM)，氮气吸附／脱附等温线，热重分析等表征手段对产物进行了表征。 第五章，在合成介孔磷酸铝的基础上，对磷酸铝进行金属离子的掺杂，合成出了 一系列金属磷酸铝介孑L分子筛。金属磷酸铝介孔分子筛作为一类新型催化材料，由 于即有酸性中心，又含有金属离子，可用于烷烃、环烷烃及苯酚的氧化反应而受到 人们的广泛关注。我们详细报道了在非水体系下，以金属无机盐、无水三氯化铝和 磷酸为前驱物，用非离子表面活性剂为模板合成一系列大孔径的金属磷酸铝介孔分 属离子的配位环境进行了考察。 关键词：介孔，超分子模板法，非离子表面活性剂，氧化硅，磷酸铝 II Abstract The researchersatMobilResearchand anew Development Corporation developed inmaterials oftheuseof moleculesas approach synthesiswhere，instead single templating inthecaseof molecular or agents(as zeolites)，self-assembled