第六章质量分析法与沉淀滴定法.pptVIP

第六章 质量分析法 和沉淀滴定法 第六章 质量分析法和沉淀滴定法 §6-1 质量分析法概述 § 6-2 沉淀的溶解度及其影响因素 § 6-3 沉淀的形成及沾污 § 6-4 沉淀条件的选择 § 6-5 重量分析法应用和结果计算 § 6-6 沉淀滴定法 §6-1 质量分析法概述 一、质量分析法的分类和特点 质量分析是通过物理和化学反应将试样中待测组分与其他组分分离，以称量的方法计算待测组分的含量的方法。根据分离方法的不同可分为： 1.挥发法—采用加热或其它方法使试样中的挥发份除去，根据前后质量之差计算。 主要测定水分和挥发份。 例： 质量分析法特点： 优点：Er: 0.1～0.2％，准，不需标准溶液。 缺点：慢，繁琐，不适合微量组分分析。 2. 沉淀法—利用沉淀反应使待测组分生成难溶性化合物，通过过滤、洗涤、烘干或高温灼烧，称量。 如 P，S，Si，Ni等测定 二、 沉淀重量法的分析过程 1.溶解：将试样制成溶液，选择合适的溶剂； 2.沉淀：加入适当的沉淀剂，使待测组分完全沉淀； 3.过滤: 定量滤纸或玻璃砂漏斗 4.洗涤: 倾泻法, 少量多次 溶解度大的(如BaSO4): 稀沉淀剂洗, 再水洗 溶解度小但不易成胶体的，水洗； 易成胶体的，稀、易挥发的电解质洗 5. 烘干或灼烧: 得固定组成的称量形 烘干— 温度低, 用玻璃砂漏斗,如AgCl; 微波—干燥快, 用玻璃砂漏斗; 灼烧—温度高, 瓷坩埚(铂坩埚(HF)). 6.恒重　滤器的恒重条件要与沉淀物的相同。两次称量的差值0.2mg §6-2 沉淀的溶解度及其影响因素 沉淀反应必须定量完全，重量分析的准确度才高。沉淀是否完全，取决于溶解度的大小，溶解度小，沉淀完全；溶解度大，沉淀不完全。沉淀的溶解度可根据溶度积常数计算。 （一）溶解度与溶度积 对于MA型沉淀， 溶解度S≈[M] ≈[A]，与溶度积之间的关系为： （二） 影响沉淀溶解度的因素 1.同离子效应 2.盐效应 3.酸效应 4.配位效应 5.其他因素 1.同离子效应：当沉淀达平衡后，若向溶液中加入 组成沉淀的构晶离子试剂或溶液，使沉淀溶解度降 低的现象。 构晶离子：组成沉淀晶体的离子。 讨论： 过量加入沉淀剂，可以增大构晶离子的浓度，降低沉淀溶解度，减小沉淀溶解损失 过多加入沉淀剂会增大盐效应或其他配位副反应, 而使溶解度增大 沉淀剂用量：一般 —— 过量50%～100%为宜 非挥发性 —— 过量20%～30% 解： 例：用BaSO4重量法测定SO42-含量时，以BaCL2为沉淀剂，计算等量和过量0.01mol/L加入Ba2+时，在200ml溶液中BaSO4沉淀的溶解损失 例： 讨论： 2.盐效应：溶液中存在大量强电解质使沉淀溶解度增大的现象 沉淀溶解度很小时，常忽略盐效应 沉淀溶解度很大，且溶液离子强度很高时，要考虑盐效应 3.酸效应：溶液酸度对沉淀溶解度的影响 讨论： 酸度对强酸型沉淀物的溶解度影响不大， 但对弱酸型或多元酸型沉淀物的溶解度影响较大 pH↓，[H+]↑，S↑ 4.配位效应：存在配位剂与构晶离子形成配位，使沉淀的溶解度增大的现象 5. 其他因素： A．温度： T↑，S ↑ ，溶解损失↑ （合理控制） B．溶剂极性： 溶剂极性↓，S↓，溶解损失↓ （加入有机溶剂） C．沉淀颗粒度大小： 同种沉淀，颗粒↑，S↓ ，溶解损失↓（粗大晶体） D．胶体形成： “胶溶”使S↑，溶解损失↑（加入大量电解质可破坏之） E．水解作用： 某些沉淀易发生水解反应，对沉淀造成影响 6-3 沉淀的形成及沾污 一、沉淀的形成 冯·威曼(Von Weimarn)经验公式：聚集速度 S:　晶核的溶解度 Q：加入沉淀剂瞬间溶质的总浓度 Q - S：过饱和度 K：常数，与沉淀的性质、温度、 介质等有关 1．共沉淀现象 （1）表面吸附 吸附共沉淀：沉淀表面吸附引起杂质共沉淀 吸附规则 第一吸附层：先吸附过量的构晶离子 再吸附与构晶离子大小接近、电荷相同的离子 浓度较高的离子被优先吸附 第二吸附层：优先吸附与构晶离子形成的盐溶解度小的离子 离子价数高、浓度大的离子，优先被吸附 减小方法 制备大颗粒沉淀或晶形沉淀 适当提高溶液温度 洗涤沉淀，减小表面吸附 二、影响沉淀纯