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聚合物石墨纳复合材料的制备与表征

摘 要 聚合物/层状无机纳米复合材料是目前聚合物材料科学研究的热点之一,其 制备与表征具有极大的理论和应用价值。本文通过热膨胀和氧化石墨有机阳离子 插层改性两种途径对石墨进行活化,采用原位插层聚合这一基本方法分别制备了 聚N.N一二乙基丙烯酰胺/膨胀石墨纳米复合材料和聚苯乙烯/氧化石墨纳米复合 材料,并对所制取的纳米复合材料进行了形态结构和性能表征。主要内容包括: 1.膨胀石墨的制备与表征本文对常规制备膨胀石墨方法作了适当的改进, 制备了一系列温度下的膨胀石墨,XRD证明膨胀石墨仍然保持了石墨的结晶结 的Raman峰位变化能反映出膨胀石墨的微结构的差异,也揭示出在较高温度920 ℃时制备的膨胀石墨具有较高的有序度和完整性。扫描电镜形态研究表明在蠕虫 状的膨胀石墨粒子表面和内部存在大量的网状孔洞,这些网络状孔洞是由 究证明:膨胀石墨表面化学构成以c、O元素为主,其它元素含量较低,膨胀石 墨表面存在有一c—O=、一c—O一和一O一0一(过氧基团)等功能基团;热 膨胀温度对膨胀石墨表面C、O的结合形式、以及表面元素组成影响不大,但对 膨胀石墨的结构和表面的化学性质有一定的影响。 2.膨胀石墨原位表面引发聚合利用膨胀石墨表面的过氧基团和Na2S03的 氧化还原反应按“原位表面引发聚合”方法制备了膨胀石墨/聚N.N.二乙基丙烯 酰胺复合水凝胶,其平衡吸水率比含有相同含量交联剂的纯聚合物水凝胶高很多 倍,这种溶胀的复合水凝胶在温度升高时会发生很大的体积收缩;该复合水凝胶 有望用作新型医用包扎材料和分离材料。利用这种“原位表面引发聚合”技术还 可实现聚N,N一二乙基丙烯酰胺对膨胀石墨的表面接枝改性,形态结构研究表明 在这种聚合物表面接枝的膨胀石墨中,存在有聚合物对膨胀石墨的插层结构:分 散性能研究证明亲水性聚N,N一二乙基丙烯酰胺表面接枝改性的膨胀石墨在水溶 液中具有良好的胶体稳定性。 V 3.聚苯乙烯,氧化石墨纳米复合材料的制备与表征利用十六烷基三甲基溴 化铵、氯化十六烷基吡啶对氧化石墨进行插层改性,获取了两种有机阳离子改性 氧化石墨;分别以两种改性氧化石墨为填料,按照原位插层聚合的方式合成了聚 苯乙烯/改性氧化石墨纳米复合材料,对所制取的纳米复合材料进行了较为详尽 的形态与结构研究。实验表明十六烷基三甲基、十六烷基毗啶铵阳离子对氧化石 墨的插层改性有利于提高氧化石墨在聚合物基体中的分散,从而形成聚苯乙烯与 氧化石墨在纳米层次上的复合。聚苯乙烯/十六烷基三甲基铵改性氧化石墨纳米 复合材料展现出较高的的热稳定性;对其进行的热膨胀测量表明这种纳米复合材 料比PS材料和普通石墨粉填充的PS材料表现出更好的尺寸稳定性。关于聚苯 乙烯/十六烷基吡啶改性氧化石墨纳米复合材料的热膨胀研究也表明该复合材料 具有较好的尺寸稳定性。 本论文在膨胀石墨的原位表面引发聚合研究方面取得了一定的进展,这种原 位表面引发聚合方式相对于通过化学反应在表面引入具有引发功能的基团的方 法来说简单易行,利用这一技术实现了膨胀石墨复合水凝胶的制备和对膨胀石墨 的表面接枝,拓展了聚合物/膨胀石墨纳米复合材料和无机复合水凝胶的设计思 路。在聚合物/氧化石墨纳米复合材料方面,本文对利用热膨胀测量来表征氧化 石墨与聚合物的纳米复合作用效果进行了一定的探索性研究。 V ABSTRACT ofthe inmaterial isone hot isof Polymernanocomoposite topics science,which this theoreticaland interest.In was very dis

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