锂离子电池研究方法.pptVIP

性能良好的电池，除了应具有一定的性能外，如电化学性能、倍率特性、循环性、温度特性等，还应当保证在使用及搁置期间对人、仪器装备没有伤害。目前，国内外权威组织相继制订了各种锂离子蓄电池的安全测试标准．具体有： (1)《家用与商用电池调查概要 》SU-2054标准。由Underwriters Laboratories 1993年制订； (2)《锂电池安全标准 》即UL-1642标准，由Underwriters Laboratories 1995年制订，第 三版； (3)《二次锂电池安全性评价指南 》，即JBA标准，由Japan Battery Association 1997年制订； (4)《蜂窝电话用锂离子蓄电池总规范》 (GB/T18287—2000)； (5)《锂离子蓄电池组通用规范 》(GJB 4477-2002)； 其他还有IEC标准、军用标准、空间及航空标准。 通用的安全测试项目一般分为四 类： a电学：过充、过放、外部短路、强制放电； b机械：跌落、冲击、钉刺、挤压 、振动、加速； c热学：焚烧、沙浴、热板、热冲击、油浴、微波加热； d环境：减压、浸没、高度、抗菌性： 所谓的电池不安全主要是由电池的热失控造成，假设电池发生诸如内部短路、大电流放电、过充电，电池内部就会产生大量的热，导致体系的温度增加：当电池体系达到较高温度时，导致某些分解等反应的发生，造成电池热失控，加上电解液易燃，可能发生着火、甚至爆炸。 温度升高有两种情况，一种是由于化学反应的放热使电池产生自加热，温度升高到失控点，如过充电和热箱； 另一种情况是因为化学反应使局部产生热量，伴随着温度升高使热传播到电池的其他地方，如内短路。 DSC(Differential scanning calorimetry)方法 该方法非常简便地研究反应速率和控制条件下的反应机理：它测量的是与材料内部热转变相关的温度、热流的关系，应用范围非常广，特别适合电极材料的研发、性能检测与质量控制。它的基本原理是：在程序升温条件下，测定试样的热性能。 ARC(Accelerating rate calorimetry)方法 ARC方法即加速量热仪，特别适合研究电池及材料从稳定到不稳定过渡期的性质，它可以获得真实的时间、温度、压力数据，灵敏度高，自动化程度高以及操作安全。量热仪用来提供热动力学数据，评估反应体系的潜在危害，有助于了解真实情况，在研究锂离子蓄电池安全性上有很大的优势。 红外热成像仪 利用物体对红外线的吸收反映出物体的温度，用来直观地监视单体电池或电池组在充放电过程中热的变化，根据不同颜色对应的温度范 清楚地知道电池的热量变化。 还有TGA(Thermogravimetric analysis)、XRD等方法，这些方法或独立使用或相辅相成，能够方便地研究锂离子蓄电池及其材料的安全性，利用其结果与电池安全建立联系，从而揭示电池安全性的本质. 正极材料 对于LiCoO 2，粒径越小安全性越差。为了结构的稳定性，嵌锂/脱锂过程中锂离子浓度不超过0.55 mol。过充电时，晶体结构不稳定，自放电增大；层状结构的LiCoO 2转化、分解成尖晶石结构的Co3O4。 这就导致放电容量减少，并且氧分解，内压升高，温度上升，伴随电解液分解。 用DSC方法测得的 不同正极材料放热反应峰，通过贫锂态比较各自的充电末电压，表明LiNiO2在4.1 V(对Li电极)，LiCoO2 在4.3 V(对Li电极)时是不稳定的；而对于LiNiMzO2，即使在4.7 v时反应的动力学仍然很平缓。 Z．Zhang 用DSC方法研究三种正极物质计量化学中，锂含量x越小，会加速物质分 解；负极锂含量x越大，与电解液反应会释放大量的热。 J.R.Dahn等 用TGA分析了LiCoO2、LiNiO2、LiMn2O4在受热过程中氧释放量，认为为保证锂离子蓄电池的安全必须使氧释放量最小，必须优选LiMn2O4作为正极材料。 H.Maleki等用XRD方法对正极材料进行不同温度的预处理，表明随着温度升高．布拉格角增大，(003)间距下降，说明LiCoO2 的晶体结构发生了改变，有氧释放。 H.J.Kweon等研究了表面包覆Al2O 3、MgO的LiCoO2在充电态时的热稳定性， 该方法极大改进了电池的充放电速率，具有很好的安全特性。 R.A.Leising等研究了电池在滥用条件下的反应行为，认为当电池以0.5 C或以上倍率过充时电池会破裂，证明正极是热源。 负极材料 锂离子蓄电池负极的热产生依赖于粘结剂的类型与用量、活性物质炭的颗粒尺寸、微孔及富锂程度；SEI膜也对锂离子蓄电池的热稳定起一定的作用。 Z.Zhang用DSC方法研究表明：负极锂含量越大，与电解液反应会释放越多的热。Ph.Bien-san等人的实验结果表明：用P