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* 6.4 硫化碱还原 还原特点 还原性温和,可用于部分还原 还原剂过量 还原温度一般60~110℃ 适用于还原产物为固体的反应 * 6.4.1 硫化碱种类的选择 硫化钠(Na2S) 4ArNO2+6Na2S+7H2O→4ArNH2+3Na2S2O3+6NaOH 二硫化钠(Na2S2) Na2S + S Na2S2 ArNO2 + Na2S2 + H2O → ArNH2 + Na2S2O3 100℃ * 多硫化钠(Na2Sx) ArNO2 + Na2Sx + H2O →ArNH2 + Na2S2O3 + (x-2)S 硫氢化物(NaHS,NH4HS) NaS + H2S →2NaHS NaOH + H2S →NaHS + H2O NH4OH + H2S →NH4HS + H2O 4ArNO2 + 6NaHS + H2O →4ArNH2 + Na2S2O3 * 6.4.2 多硝基化合物的部分还原 还原剂:Na2S2,NaHS 还原剂用量:过量5~10% 还原温度:40~80℃ 实例: O 2 N C H C H N H 2 H O 3 S S O 3 H * 特点:用于易与Na2S2O3分离的芳胺 还原剂:Na2S,Na2S2 还原剂用量:过量约10~20% 还原温度:60~110℃ 实例: 6.4.3 硝基化合物的完全还原 * 6.4.4 对硝基甲苯的还原-氧化制对氨基苯甲醛 水-乙醇介质 二甲基甲酰胺催化 约80℃,1.5~2h
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