金属负载Ti2选择性催化氧化苯甲醇反应功能研究.pdfVIP

撼受 摘要 将醇选择性地氧化为醛一直以来都是～项非常有意义的工作。而负载型材 料由于它在催化性能及电子转移等方面具有～些特殊的属性，近来受到了研究 者们的广泛关注。所以采用绿色的催化氧化技术通过使用负载型材料将醇选择 性氧化为醛具有很好的现实意义。 本文主要以Ti02作为载体，负载活性组分金属，以02为氧化剂，在无溶 剂存在的惰况下将苯甲醇选择性催化氧化为苯甲醛。 我们制备了Au／Ti02并将其应用于催化氧化苯甲醇的反应中。在相同条件 化剂比较低的催他割反应活性好，但升高到～定程度后，催化剂的活性反而开 始下降。经TEM、XR．D等方法表征后发现，金属含量升高到一定程度后，在 沉积过程中会出现局部离子浓度过高现象，存在～定程度的金属粒子团聚，因 此金属粒子粒径增大，导致健化剂活性降低。同时考察了不同的焙烧条件对催 化活性的影响，发现在300V…下焙烧3h感的催化剂塍化活性最好。并通过表征 说明，金属Au纳米簇的分数度以及纳米粒子的大小对于选择性催化氧化苯甲 醇缝聂应有比较大的影响。 我们又用不同的方法制备了PdJTi02并将其应周于催化氧化苯甲醇的反应 孛。实验发现，用NaOH调节渊制得的催化荆活性比NI-13水调节的较好，通 过对样品进行TEM、XRD表征，确定了主要区别在予NaOH调节的pH能更好 的控制沉积过程中聪粒子煞沉积速度，彳罂到粒径更小、分数度更好的纳米颗粒， 从爵获得较好灼催化涟性。通过对催化剂的媸烧温度、时间及焙烧气氛的研究， 确定了在薹差e申在300℃下焙烧3h为最佳。通过表缝研究了对健化活性起到关 攘氧化作用起到了很好辫催化效果。 结合以上结暴，我们研究了觚、聪双金属负载予Ti02上，并考察了对反 疫熬毽化活性。蓄先磺究了制备方法鄹沉积顺字对饿化涟性的影响，发现光沉 积法铡备的双金属催化剂催化活性较好。透过XRD、TEM等衰征手段发现， 合金耩豹斑现对催化活性有较大的改善。其中以憝核-A心壳型合金楣，由于其 内零豹Au、Pd之阕产生了强烈的电子醚体之阈的蝴互作用，形成了很好的麴 I 藕要 协同电子效应，并且能够很好的活化反应物分子，因此表现出更好的活性。然 恁又考察了在不同的气氛中焙烧后罐化荆的活性差异。其中，在He中焙烧后 的Au腰d／Ti02催化活性最好，苯甲醇的转化率高达95。5％，苯甲醛的选择性达 剿了100％。这也是截至目前报道中，以分子氧为氧化剃，凭溶剂法选择性催化 氧化苯甲醇力苯甲醛活性最好的催化剂。 基予以上研究，我lf】又考察了反应温度和反应时间对催化剂活性的影响， 将反应条件定为：100C，反应8h。最后，我{!’j考察了催化剂的循环使用情况， 发现重复使用4次后，催化剂仍具有较高的催化活性，因此催化荆的稳定性和 重复使髑率都很好。 关键词：分子氧；无溶趔；选择性催化氧化；苯甲醇；ri02；Au：Pd；Au／Pd 疆 Abstract Abstract Theselectiveoxidationofalcoholinto hasbeen aldehyde playinga热important in researchandindustrial fora time。In partorganicchemistry applicationslong recent hasbecomeorleofthe years，greenchemistry important fields, developing andmoreandmorescientists attentiontothe materialsbecauseof