钐试剂促进的有机反应研讨并分析.pdfVIP

浙江大学理学博士论文 中文摘要 本论文共分四章。第一章对钐试剂及其促进的有机反应做了简要的介绍；第 二章研究了1，1一偕二酯化合物在钐试剂促进下发生的反应；第三章对钐试剂促 进的苯骈三唑类化舍物的反应做了较为系统的研究；第四章分别研究了邻硝基 查尔酮的分子内偶联反应和邻二溴化合物的脱溴反应。 在第一章里，简单综述了钐试剂能够促进的有机反应分别做了简要的介 绍。钐试剂包括：1，用作还原剂的金属钐(通常需要活化试剂活化才可以顺利 参与反应)，二碘化钐和钐一金属盐类体系；2，用作路易斯酸的三碘化钐，三 氯化钐等(二碘化钐作为路易斯酸用于有机合成也有报道)；3，用作亲电试剂 的烯丙基溴化钐。 在第二章里，我们以1，1一偕二酯为底物，研究了烯丙基溴化钐的亲核取 代反应，发现烯丙基溴化钐可以选择性地取代一个酯基生成相应的高烯丙基醇 乙酯化产物；随后我们研究了三碘化钐对1，l一偕二酯的脱保护反应，它能够 选择性地对芳环上具有供电子基和中等强度吸电子基的芳醛形成的1，1一偕二酯 进行脱保护，而具有强吸电子基的芳醛形成的1，1一偕二酯不受影响，这是与其 他各种路易斯酸促进的1，1一偕二酯的脱保护反应的不同之处。进一步的研究发 现三碘化钐可以促进1，1一偕二酯的脱保护反应和随后生成的醛与环酮化合物 的缩舍反应一锅煮进行。 第三章，以苯骈三唑衍生物为底物，首先研究了二碘化钐对酰基苯骈三唑 的反应，发现在以THF为溶剂时，发生还原偶联而生成相应的1，2一二酮； 以CH3CN为溶剂时，二碘化钐则可以促进苯骈三唑发生开环，最终得到苯骈 咪唑类化合物，这是二碘化钐可以促进苯骈三唑开环的首例报道。发现金属钐 和TiCl4体系可以促进酰基苯骈三唑与二芳酮发生交叉偶联反应而得到相应的 l，2，3一三芳基乙酮。我们还研究了Ⅳ-o【．酰胺烷基苯骈三唑及Ⅳ．a．磺酰胺烷 基苯骈三唑在二碘化钐促进下发生的自身偶联反应以及它们与脂肪族醛酮的 交又偶联反应，通过这些反应顺利地合成了相应的酰胺类和磺酰腠类衍生物。 最后，我们研究了烯丙基溴化钐对Ⅳ-a一酰胺烷基苯骈三唑及Ⅳ-o【一磺酰胺烷基 浙江失学理学博士论文 苯骈三唑的亲电取代反应，结果以良好收率得到了高烯丙基酰胺和高烯丙基磺 酰胺。 第四章分两部分。l，在二碘化钐的作用下，邻硝基查尔酮可以发生分子 内羰基和硝基的偶联反应，生成2一芳基喹啉；2，钐／醋酸体系促进羧酸衍生 物的邻二溴化舍物脱溴，还原为相应的烯类化合物。 浙江大学理学博士论文 3 ABSTRACT first ofthree the dissertationconsists The one，samarium chapters．In reagents the secondoneisfocusedon reactionsare described．The organic briefly promoted reactionsof samarium third 1，1-diacetates chapter by reagents．The organic promoted ofbenzo