物理化学第七章第四节.pptVIP

第七章 电化学 一、电解质的平均活度和平均活度系数 二、离子强度和德拜-休格尔极限公式 一、电解质的平均活度和平均活度系数 1、电解质及离子的活度和活度系数 * * 第二节 强电解质溶液理论简介 强电解质溶液的化学势μ与正、负离子的化学势（μ+、μ-） 之间的关系为 电解质及离子的化学势分别可表示为 且 整理以上几式即得电解质活度与正、负离子活度的关系式 定义正、负离子的活度系数为 b+、b-为溶液中正、负离子的质量摩尔浓度；bΘ为1mol/kg。 b+= ν+ b b-= ν- b b表示电解质的质量摩尔浓度 2、电解质及离子的平均活度和平均活度系数 定义正、负离子活度的几何平均值为离子的平均活度（a± ） a± = （a+ν+ · a-ν-）1/ν 离子的平均活度系数（γ±）与平均质量摩尔浓度（b±）为 γ±= （γ+ν+ · γ-ν-）1/ν b±= （b+ν+ · b-ν-）1/ν ν= ν+ + ν- 综合以上各式可得 离子的平均活度系数γ±的大小反映了电解质溶液偏离理想 溶液的程度。下表列出了298.15K时一些常见电解质在水溶液 中的离子平均活度系数。 从表中数据可以看出： （1）在稀溶液范围内，电解质离子平均活度系数γ±随着浓 度的降低而增加。 （2）在稀溶液范围内，相同价态的电解质，若浓度相同，γ± 几乎相等；不同价态的电解质，浓度相同时，其γ±也并不相 同，高价态的电解质γ±较小。 0.063 0.148 0.202 0.387 0.477 0.734 ZnSO4 0.068 0.160 0.210 0.410 0.530 0.740 CuSO4 0.154 0.265 0.340 0.544 0.639 0.830 H2SO4 0.448 0.518 0.574 0.724 0.783 0.887 CaCl2 0.715 0.785 0.823 0.902 0.927 0.965 HNO3 0.650 0.769 0.815 0.901 0.927 0.965 KCl 0.682 0.778 0.823 0.904 0.929 0.966 NaCl 0.757 0.796 0.830 0.904 0.928 0.965 HCl 0.50 0.10 0.05 0.01 0.005 0.001 b/（mol/kg） 298.15K时电解质离子的平均活度系数γ± 二、离子强度和德拜-休格尔极限公式 离子强度（I）定义式为 I—离子强度，mol/kg； bB—离子B的质量摩尔浓度，mol/kg； zB—离子B的电荷数。 γ±与I的关系符合下述经验关系式： 德拜（Debye）和休克尔（Hückel）导出了定量计算离子平均活 度系数的德拜-休克尔极限公式： 298.15K时的水溶液中，A=0.509（kg/mol）1/2。 该式适用于强电解质稀溶液，当电解质溶液的质量摩尔浓度小 于0.01mol/kg时比较准确。 * *