化学工艺学第四章复习材料.pptVIP

CaSO4-H3PO4-H2O体系相平衡 硫酸钙的各种水合物在水中的溶解度曲线 CaS04-P205-H20体系高温图 磷矿在磷酸硫酸混合溶液中的浸取和分解过程： 磷矿的孔隙率、比表面积 扩散对宏观速率的影响 硫酸钙的结晶： 二水物和α半水物 无水物Ⅱ 稳定 介稳定性 二水物和α半水物硫酸钙结晶 粒大、均匀、稳定 便于过滤分离和洗涤干净 2．生产工艺条件 磷酸与硫酸的混酸浸取并分解磷矿生成磷酸与硫酸钙； 硫酸钙晶体的分离与洗净。 (1)液相S03浓度 (2)反应温度 (3)料浆中P205浓度 (4)料浆中固含量 (5)回浆 (6)反应时间 (7)料浆搅拌 工艺组成 提高P205利用率降低硫酸用量 磷矿浸取与分解工序磷矿分解率要高； 尽可能减少由于磷矿粉被包裹和HP042-同晶取代SO42-所造成的P205损失； 在分离工序要求硫酸钙晶体粗大、均匀、稳定，过滤强度和洗涤效率高，减少P205损失。 2）生产工艺流程 磷矿的磨碎 磷矿的浸取 浆料的冷却 浆料的过滤 回磷酸系统 湿法磷酸的浓缩 含氟气体的吸收 再结晶系统 3）生产工艺 雅可布斯-道尔科二水物湿法磷酸流程图 (1)二水物法(DH) (2)半水物--二水物稀酸再结晶法(HRC) (3)半水物一二水物浓酸法(HDH) (4)二水物一半水物法(DH，HH) 四、钾石盐溶浸－结晶法生产氯化钾 溶浸－结晶法：利用钾石盐矿中各组分在不同温度下的溶解度差异生产氯化钾。 主要组成：KCl、NaCl 次要组成：光卤石(KCl·MgCl·6H2O)、钾芒硝(NaSO4·3K2SO4)、钾石膏(K2SO4·CaSO4·H2O)、钾镁钒(K2SO4·MgSO4·4H2O)等。 钾石盐矿 基本原理：在高温下用对氯化钠饱和的母液来浸取钾石盐矿石，溶解氯化钾进入浸取液，氯化钠则留在残渣中。浸取液冷却，KCl析出结晶，与母液分离；母液再加热返回溶浸工序去溶解矿石。 (1) 矿石的溶浸 (2) 冷却与结晶 (3) 干燥 (4) 造粒 工艺流程 破碎机 筛子 溶浸槽 结晶器 五、明矾石用氨浸法制钾氮混肥 明矾石：主要组成为KAl3(SO4)2(OH)6 明矾石 脱水熟料 钾氮混肥 高温焙烧 氨浸法 1．明矾石的焙烧 明矾石矿是非水溶性矿物，化学反应性能差 提高其化学反应性能 焙烧、脱水 脱水越充分，有效成分浸出率越高 2．明矾石氨浸法生产钾氮混肥 K2SO4·Al2(SO4)3·2Al2O3+6NH4OH→K2SO4+3(NH4)2SO4+2Al(OH)3+Al2O3 氨碱法：用烧碱溶液提取残渣中的Al2O3和Al(OH)3，使其转化为NaAlO2进入溶液。 Al(OH)3 +Al2O3+6NaOH→NaAlO2+6H2O 氨酸法：用硫酸溶液提取残渣中的的Al2O3和Al(OH)3，使其转化为Al2(SO4)3进入溶液。 Al(OH)3+Al2O3+9H2SO4→3Al2(SO4)3+12H2O 水溶性 * 4 无机化工反应单元工艺 4.1 焙烧、煅烧与烧结 4.2 浸取 4.3 复分解 无机酸工业：硫酸、硝酸、盐酸、磷酸…… 合成氨工业 氯碱工业：烧碱、氯气、盐酸…… 纯碱工业：碳酸钠、碳酸氢钠、氯化铵……（煅烧） 化肥工业：氮肥、磷肥、钾肥……（复分解） 无机盐工业 “湿法”化学加工（浸取） “热法”化学加工（焙烧、煅烧、烧结） 复分解或置换加工 无 机 化 工 单 元 工 艺 固相化学加工 原料准备：矿物破碎、磨细、筛分，精选，选矿 矿物热加工：焙烧、煅烧、烧结 矿物浸取：从固相转移到液相（物理浸取、化学浸取） 过滤：液固分离（压力式、真空式、离心式） 溶液精制：蒸馏、吸附、液-液萃取、离子交换、 膜分离、沉淀、结晶 蒸发：提高溶液浓度 结晶：形成均匀合适粒度的颗粒 干燥：防止结块或分解 过 程 单 元 操 作 4.1 焙烧、煅烧与烧结 焙烧：将矿石、精矿在空气、氯气、氢气、甲烷、一氧化碳、二氧化碳等气流中不加或配加一定的物料，加热至低于炉料的熔点，发生氧化、还原或其它化学变化的单元过程。 煅烧：低于物料熔点的适当温度下，加热物料，使其分解，并除去所含结晶水、二氧化碳或三氧化硫等挥发性物质的过程。 烧结：高于物料熔点的适当温度下，加还原剂、助熔剂进行的化学转化过程。 三者都是高温反应过程；烧结是高于物料熔点，而焙烧、煅烧是低于物料熔点；焙烧和烧结是物料与添加剂等发生化学反应，煅烧是物料发生分解反应，失去结晶水或挥发组分。 4.1.1 焙烧 4.1.1.1