化工-第十二章 硫酸工艺.pptVIP

第十二章 硫酸工艺 本章主要内容： 1、硫酸工业简介 2、接触法生产硫酸工艺： 二氧化硫的催化氧化、造气过程、成酸过程、生产流程、技术展望。 §12-1 概述 一、硫酸的用途和产品规格： 二、硫酸生产的历史 三、原料 四、接触法生产硫酸原则流程 §12-2 二氧化硫的催化氧化过程 一、平衡常数与平衡转化率 转化率从极小到极大温度变化是一个反S形，为可逆放热反应的共同特征 二、反应速率 1、催化剂： 要求：活性大，反应活化能低，寿命长、不易破碎、 老化和中毒，原料易得价格低廉。 钒催化剂（硅藻土为载体，五氧化二钒为活性物质） 形状：圆柱体、管柱体等 引起中毒的物质：As2O3 、 HF 、SeO2 2、催化氧化动力学： 在钒催化剂上的反应历程： 3、催化反应速率式 实验证明：上述反应步骤2（氧气的吸附）最慢，所以为吸附 控制。 三、工艺条件的优化 1、反应温度：目的加快反应速率。 转化率越高，最大反应速率时的反应温度越低 2、催化剂的粒径： 催化剂颗粒越小，内扩散路程越短，扩散速率越大，但对气流阻力越大。 解决方法： 扩散速率定位于接近并略大于反应动力学所决定的反应速率。不会降低反应速率且减小气流对床层阻力。 反应初期：温度高，反应速率快，用小颗粒； 反应后期：温度低，反应速率慢，用较大克里，降低 床层阻力。 3、最终转化率： 转化率越高，原料利用率越高。限制转化率提高的主 要因素是反应速率。 4、反应压力： 加压可以提高平衡转化率，但增加动力消耗。采用 二次转化的常压法。 5、原料气组成： 早期生产中： 用硫作原料： 6、空间速度： 指单位时间通过单位体积催化剂的气体体积（标况）。 单位： 空间速度的大小取决于催化剂的活性，也取决于采用的 流程是一次通过流程还是循环流程。 二氧化硫催化氧化采用的的是一次通过流程，空速不宜 太大，一般为 四、反应器 固定床反应器、沸腾床（恒温）反应器 1、固定床反应器 （1）轴向反应器：结构简单、气流分布均匀，基本为平推流，推动力较大。缺点：床层厚阻力大高耗能。 （2）径向反应器： 与轴向反应器相比，床层截面积可增大3倍，床层阻力不到其10%，催化剂结构不易受矿尘等损坏，装卸清洗方便。 2、流化床反应器： （1）使反应物在极短 时间达到优化的反应温 度和相应的转化率。 （2）进口气的温度远 远低于催化剂的活性温 度。 （3）具有很大的传热 系数和传热面积，保持 恒温。 （4）不会因催化剂结 块而出现尘堵，易于稳 定操作。 §12-3 造气过程 一、硫铁矿焙烧反应 造气过程主要优化目标为：提高焙烧率和加快反应速率。 二、沸腾炉： 三、炉气净化： 炉气杂质：矿尘、三氧化二砷、氟化氢、三氧化硫 除杂方法：沉降法、水洗法、酸洗法 酸洗法流程： §12-4 成酸过程 一、反应特点与成酸过程 防止酸雾生成：用98.3%的硫酸做吸收剂，其沸点 最高蒸汽压最低，蒸汽中三氧化硫和水分子极少。 二、吸收设备与工艺 1、吸收剂浓度：=98.3% 2、吸收温度：70度 3、吸收设备：液膜控制，采用填料吸收塔，内装耐 酸陶瓷材料。 4、空塔气速和喷淋密度： 三、吸收流程 §12-5 生产全流程 水洗法二转二吸流程 §12-6 硫酸生产技术经济指标与生产技术展望 一、技术经济指标 支出：消耗定额、工资、生产管理费、设备折旧费、 投资费。 收入：产量、产值、利润、劳动生产力。 二、生产技术展望 1、生产的大型化：3100吨/天 2、提高反应气中二氧化硫浓度：=10% 3、降低能耗：采用环形催化剂和径向反应器、瓷质矩鞍型填料代替拉西环填料。 4、余热利用：发电 5、提高原料质量：矿山就地选矿使含硫量达到50% 减少运费、烧出率高、烧渣少带走的热量少、杂质少 便于综合利用等。 6、烧渣综合利用：炼铁、制混凝土、制砖等。 7、从硫酸废泥提取硒： 8、尾气回收利用：氨酸法（吸收、分解、中和） * * 硫酸工业生产的原理 第一步： SO3 + H2O H2SO4 第一步： 第二步： 第三步： 4FeS2 +11 O2 2Fe2O3 + 8SO2 高 温 2SO2 + O2 2SO3 催化剂 高温 硫酸工业生产流程动画 硫酸生产的三大设备 沸 腾 炉 接 触 室 吸 收 塔