不对称双酰肼金属超分子及咪唑45二羧酸金属配合物的合成 结构和性能研究-study on the synthesis structure and properties of asymmetric dihydrazide metal supramolecules and imidazole 45 dicarboxylic acid metal complexes.docxVIP

摘要摘要本文以水杨瞅脚分别问烟酸、异烟酸和 2-P比脆甲酸的航氯反应合成了三个10不对称双瞅阱配体 Ll 、 和L30 用配体 Ll 、k和 L3 与 d过波金属反应，合成了四个不对称双毗脚的过渡金属配合物， [Zn(Ll)2Ch] (1)、[Zn(Lz)zC}z]H20 (2)、[Hg(Lz)zCh]H20 (3)、[Cd(Lz)2(NCS)2] (响。另外，以邻苯工肢和乙二酸为原料合成了咪略吨弘二楼酸配体 (H3IDC) 。 用该配体与过渡金属反应，合成了两个过渡金属配合物 [Cd(H20)2(H2IDC)2].bpy (5)和 [C04(PY)s(HIDC)4] (的。通过 x-射线单晶衍射分析测定了这几个配合物的晶体结构。在配合物1-4中，配体 Ll 和Lz相当于端基配体，用日比睫氮原子同金属配位，但在晶体结构的 形成中却是多功能的超分子合成子。在配合物 1斗中金属离子采取畸变的四面体几何构型，而在配合物4-6中金属离子采取畸变的八而体几何构型。配合物1 属于单斜晶系 α/c 空间群，是一个单核配合物。通过分子间。一 H Cl、。四川.0 和 o HN 氢键作用，形成了三维超分子网状结构。毗昵环和苯环之间存在着弱 的冗…冗堆积作用，稳定了这种网状结构。配合物 2 属于正交晶系 α221 空间群，是单核的芋性分子。通过分子闷。一 H Cl、。白H..。和OH-N 氮键作用以及毗跪环和苯环之间的知呗堆积作用进行拆分，形成手性的单晶。配合物 3 也是属 于正交晶系 α22. 空间群，与配合物 2 的结构基本相似。配合物 4 属于单斜晶系Pl-tlc 空间群，是由 SCN桥联沿着 C 轴方向无限延伸的…维双链结构 o 链和链之间通过氢键形成了三维网状超分子结构。配合物 5 属于单斜晶系 nl/n 空间群， 是一个单核配合物。在该配合物晶体结构中存在着丰富的氨键，通过配位的水 分子之间以及水分子和竣慕之间的氢键作用形成了三维的超分子网状结构，其 中游离的 4，4-联毗院分子填充在中间。配合物 6 属于正交晶系 Fddd 空间群，是 一个金属杯 [4]芳烧的环形配合物，四个金属钻离子形成四边形。我们用熔点、红外、元素分析对配合物进行了表征，并对配合物 1、2、3、4 的紫外、荧光光谱、热稳定性:配合物 2 和 3 的旋光性:配合物 5 的荧光性质和配合物 6 的电化学性质进行了深入研究。关键词z 不对称双毗阱配体:咪略斗， 二殷酸:晶体结构:超分子组装:性质AbstractAbstractIn this pap町 three uns归nmetric dihydrazidate ligands L.， Lz and L3 w町e synthesized through the reaction of salicylhydrazidate with nicotinoyl chlori巾，isoniωtinoyl chloride and picolinoyl chloride，respectively. As used L.， Lz and L3 toreacte with d10 transition m时al，four unsymmetric dihydrazidate叩metalωmplexes have been synthesized， namely， [Zn(L))2C}z](l)， [Zn(Lz)2Ch]H20(匀， [Hg(Lz)2Ch]H20 (3)，[Cd(Lz)2(NCS)z] (4).Moreover，the ligand 4，S-imidazoledicarboxylic acid (H3IDC ) w邸 synthesized through the reaction of 1，2-diaminobenzene and ethanedioic，and the selιassembly ofH3IDC with transition metals 町eated two metal complexes， namely，[Cd(H20)2(H2IDC)2].bpy (5) and [C04(PY)s(HIDC)4] (6).All synthesized compounds have been charact，时ized by X-ray di阶action analyses. In the compounds 1--4， the ligands L) and Lz act 础 terminal ligands to coordinate with metal ions 伽ough the nitrogen of pyridine，but