氧化锌固载四4-羟基)苯基金属卟啉催化氧化氧气氧化甲苯.pdfVIP

氧化锌固载四(4．羟基)苯基金属卟啉催化氧气氧化甲苯 摘要 金属卟啉能在温和条件下催化氧化烃类，高选择性生成相应的含氧化 合物。但是，由于它在均相催化体系中易被氧化破坏和难于回收再利用的 缺点，使得固载金属卟啉成为一个重要的研究课题。本研究是将四(4．羟基) 苯基金属卟啉通过物理吸附和化学配位方式固载到氧化锌上，制备稳定性 好、重复利用率高的非均相催化材料，通过各种技术表征并研究其结构特 性。研究其催化氧气氧化甲苯的性能，并通过与相应未固载金属卟啉的比 较，对固载金属卟啉催化剂催化性能作出评价。对其催化作用机理进行初 步探讨。 本论文主要包括以下内容： 1．简要介绍了金属卟啉及固载金属卟啉的研究进展，并对工业上甲苯 的催化氧化进行了概述。 2．按文献方法，制备了四(4．羟基)苯基金属卟啉。自行设计氧化锌固载 金属卟啉催化材料的方法。并对固载金属卟啉催化氧化甲苯作了系列催化 性能研究。 热重(TG)、场发射扫描电子显微镜(FESEM)等技术对所制备的固载催化材料 进行结构表征，确定金属卟啉与载体氧化锌之间的固载关系。 4．在无任何外加溶剂和还原剂的条件下，以氧化锌固载金属卟啉为催 化剂催化氧化甲苯制备相应的醛醇。探索了反应温度、反应压强、反应时 间和催化剂用量等因素对氧化甲苯反应的影响。并在优化条件下，比较其 与未固载金属卟啉的催化性能，对固载金属卟啉作出评价。固载金属卟啉 比未固载金属卟啉的催化活性有很大提高，特别是甲苯的转化率，可提高 20％～60％，收率提高15％～50％；固载金属Ⅱ卜啉催化剂重复催化13次后 依然保持着较高的催化活性，而未固载金属卟啉一次催化就耗完。 5．根据实验数据及相关的文献资料，初步讨论了氧化锌固载四(4．羟基) 苯基金属卟啉催化氧化甲苯反应的可能机理。 6．本研究结果表明：金属卟啉经氧化锌固载后其催化性能得到很大提 高。就催化性能最好的氧化锌固载锰卟啉来说，其转化率和收率分别提高 了约51％和50％，用仅含2 mg四(4一羟基)苯基金属卟啉可连续重复催化13 次以上；而催化活性最差的THPPCo／ZnO，其最差的一次产率也都高于未 固载金属卟啉的15％。对其反应机理初步探索研究表明：氧化锌固载金属 卟啉催化氧气氧化甲苯反应是自由基反应。 关键词：固载四(4_羟基)苯基金属卟啉氧化锌催化氧化甲苯 II OFMETAL CATALYSIS oXYGEN oNZINCoXIDEFoR PoRPHYRINSSUPPoRTED oFTOLUENE oⅪDATIoN ABSTRACT oxidationof can ca闭yzeoxygen hi曲selectiVely Metallopo叩hyrins mildconditions， to under alkanes oXygeneousCompoullds corresponding andme for ofme oxidation oft11edrawback recoVeU