水性聚氨酯树的制备与改性研讨.pdfVIP

水性聚氨酯树脂的制备与改性研究 摘 要 本论文采用内外交联的实验方案实现了对水性聚氨酯树脂的结构改性，改善 了水性聚氨酯树脂的性能如耐水性和耐溶剂性等，论文的研究内容主要由以下两 部分构成。 第一部分开展了三羟甲基丙烷脱水蓖麻油酸酯对水性聚氨酯树脂的改性研 究。研究了三羟甲基丙烷脱水蓖麻油酸酯的合成工艺，通过测定反应过程的酯化 率以及观察不同温度合成产品的色泽，确定优化反应时间（8h ）和适宜反应温度 （160 ℃），制备出理想的三羟甲基丙烷脱水蓖麻油酸酯产品，羟值为 257.2mgKOH·g-1 。研究了TMPDCO 的添加量对水性聚氨酯涂膜的耐水耐化学品 性及热性能影响，当 TMPDCO 的含量为40% 时，水基聚氨酯涂膜的耐化学品性 和热性能较好。常温下浸水 6d 的吸水率仅有 6.9%，涂膜外观透明无异常，耐热 性良好，沸水中煮 15min 无异常，耐干热温度达 85℃，表现出优异的改性效果； 给出了水性聚氨酯的室温固化机理；研究了 R 值对涂膜力学性能的影响，随着 预聚体 R 值增加，涂膜变脆、力学性能增加，R 值降低涂膜硬度降低，伸长率增 加，当 R 为 5 时涂膜的综合性能较好；TMPDCO 的加入能提高涂膜交联度，玻 璃化转变温度升高；环氧树脂 E-44 用量增加影响乳液外观，涂膜吸水率，低温 柔韧性等，用量为 2.0%～4.0% ，涂膜综合性能较好。 第二部分开展了甲基丙烯酸羟乙酯封端阴离子型水性聚氨酯树脂的研究。 研究了三羟甲基丙烷脱水蓖麻油酸酯含量、羧基含量和软段二元醇种类对涂膜耐 水性和力学性能的影响，丙烯酸封端剂种类对涂膜耐水性和乳液高温稳定性的影 响，外交联剂氮丙啶对涂膜耐水性的影响。结果表明：加入三羟甲基丙烷脱水蓖 麻油酸酯能改善涂膜耐水性，当 TMPDCO 的含量为 40% 时常温下浸水 6d 的吸 水率仅有 7.1%，并且涂膜外观透明无异常；尽量减少羧基含量提高涂膜耐水性； 聚酯型水性聚氨酯树脂较聚醚型耐水性好，聚酯型软段更为合适；甲基丙烯酸羟 乙酯封端水性聚氨酯，提高了涂膜交联度，较封端前玻璃化转变温度升高；采用 季戊四醇三丙烯酸酯封端，较甲基丙烯酸羟乙酯提高了水性聚氨酯分子中的双键 含量，提高了涂膜的耐水性能，但是较季戊四醇三丙烯酸酯封端，甲基丙烯酸羟 乙酯封端高温稳定性良好；外交联剂氮丙啶可以增加涂膜交联度，提高涂膜的耐 水性。 关键词 水性聚氨酯 改性 三羟甲基丙烷脱水蓖麻油酸酯 甲基丙烯酸羟乙酯 I THE SYNTHESIS AND MODIFICATION OF WATERBORNE POLYURETHANE RESIN ABSTRACT In this dissertation, the experimental scheme of inner and outer crosslinking technologies were used to realize the structure modification of waterborne polyurethane resins which improved the properties of waterborne polyurethane resins, such as water-resistant and solvent-resistant etc. The dissertation consists of two parts as follows. The first part，waterborne polyurethane resin modified by trimethylolpropane dehydrated castor oleate (TMPDCO) was carried out. The synthesis technology of TMPDCO was studied. The optimized reaction time (