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热性能 ——熔点测试 测定熔点的意义 晶体化合物的固液两态在一个大气压力下称平衡时的温度称为该化合物的熔点，纯粹的固体有机化合物一般都有固定的熔点，即在一定的压力下，固液两态之间的变化是非常敏锐的，自出熔至全熔(熔点范围称为熔程），温度不超过0.5-1℃ ，如果该物质含有杂质，则其熔点往往较纯粹者为低，且熔程较长。故测定熔点对于鉴定纯粹有机物和定性判定固体化合物的纯度有很大的价值。 图1表示该物质固体的蒸汽压随温度升高而增大的曲线。 图2表示该物质液体的蒸汽压随温度增大的曲线。 图3位1与2的加和，由于蒸汽压随温度变化的速率较相应的液相大，最后两曲线相交于M处（只能在此温度时)，此时固液两相同时并存，它所对应的温度Tm位该物质的熔点。 根据拉乌耳定律，如上图4所示，当含有非挥发性杂质时，液体的蒸汽压降低。一般，此时的液相蒸汽压随温度变化曲线（图中M1L1），在纯化合物之下，固液两相在M1达到平衡点，熔点降低，杂质越多，化合物熔点越低。 拉乌耳定律 所以，测定熔点对于鉴定纯粹有机物和定性判定固体化合物的纯度具有很大的价值 结晶聚合物如尼龙，聚乙烯，聚丙烯，聚丙烯，聚甲醛等材料，结构是晶相于非晶相共同存在的聚合物。它们不像低分子晶相物质一样有一个明显的熔点，而是一个熔程范围。 常用测定方法 一、毛细管法 在控制升温速率的情况下对毛细管中的式样加热，观察其形状变化，将试样刚刚变透明或凝聚时的温度，作为该聚合物的熔点 1）仪器装置 装试样的毛细管 用耐热玻璃制成的一端封闭的管子，最大外径推荐位1.5mm 经过校准的温度计 分度为1 安装时不应妨碍仪器内的热分散。 2）试样 最好用粒度不大于100um的粉末活厚度为10-20um的薄膜切片。如果受试样品为不易研成粉末的颗粒等，则可用刀片切成约5mm长，截面尺寸略小于毛细管内径的细丝，对比试验时，应使用粒度相同或相近（粉末状试样）或厚度近似（非粉末状）的式样 为了便于观察和比较，粉末状试样的装样高度约为5-10mm，并可用由落体法在坚硬表面上敲击以使其尽可能紧密填实，非粉末状试样的切片(丝）长度也约为5mm 如果没有其他规定或约定，试样应在（23±2）℃和RH50%±5%条件下状态调节3h后进行测定 3）试验步骤及结果表示 ①试样填装 样品粉末要研细 填装结实，不应留有空隙 填装高度2-3mm，需反复多次（少量多次） 熔点管外的样品粉末要擦干净以免污染热浴液体 ?仪器装置安装 ?熔点测定。 在测定已大致预知熔点的样品时，可先以较快的速度加热，在距离熔点15～20℃时，应以每分钟1～2℃的速度，再变为更小的速度（每分钟小于1℃）加热，直到测出熔程。测定时，应观察和记录样品开始塌落并有液相产生时（初熔）和固体完全消失时（全熔）的温度读数，所得数据即为该物质的熔程。 a对于粉末状试样 b对于非粉末状试样 这个温度一般指试样从不透明变得刚刚完全透明时的温度，对于不能达到透明阶段的式样，则可用试样出现萎缩，凝聚时的温度代替 该温度一般指试样锐边消失时的温度，但对于一些薄膜试样，熔融时往往粘附在管壁上，不易观察到锐边的消失，则可用试样坍下，粘附时的温度代替。 （二）偏光显微镜法 聚合物样品制备 制备聚合物薄膜样品的方法，常用熔融法或溶液法。本实验采用熔融法，即将少量聚合物放在载玻片上，盖上盖玻片，在盖玻片上施加一定的压力，放在加热箱内，逐渐升温到聚合物的熔点（或熔限）温度以上，然后自然降温，降温速度不要太快，以使晶体长大，直径达到数百微米，用偏光显微镜便可以观察 测定 影响因素 试样的状态 升温速度 惰性气体保护 在一定温度下，稀薄溶液中溶剂的蒸气压等于纯溶剂的蒸气压乘以溶剂的物质的量分数。 pA＝p xA 式中pA是溶液中溶剂的蒸气压；p是纯溶剂的蒸气压；xA是溶剂的物质的量分数。 注：液体可以蒸发成气体，气体也可以凝结为液体。在一定的温度下，二者可以达成平衡，即液体的蒸发速度等于蒸气的凝结速度。达到这种平衡时，蒸气有一定的压力，这个压力就叫做此液体的饱和蒸气压 毛细管法 1 偏光显微镜法 2 ?原理 测试要点 影响因素 2 3 1 控温起点 的高低 装样高度 影响因素 升温速率 测定 试样 测试要点 仪器