第16章 卤代烃 光学异构.pptVIP

第十六章 卤代烃 光学异构 （1）普通命名法 卤(代)某烃，某烃基卤 CH3Cl CH2=CHBr CHI3 氯甲烷 溴乙烯 三碘甲烷 (俗名：碘仿) 主链：含有卤素原子的最长碳链。母体“某烷” 卤素原子和其它支链均为取代基 编号：以最小数表示支链或卤原子的位次 卤素和烷基有相同编号时，优先考虑烷基 不饱和卤代烃的命名 主链：含有不饱和键和卤原子在内的最长的碳链 按不饱和烃命名 卤原子直接与芳环相连时，以芳烃为母体，卤原子为取代基来命名； 卤原子连在芳环侧链上时，则以脂肪烃为母体，芳基和卤原子为取代基来命名。 1) 被羟基取代(水解) 3) 被氰基取代 (氰解) 5. 与硝酸银反应 影响亲核取代反应历程的因素 （1）烃基的影响 （2）卤素的影响 （3）亲核试剂的影响 （4）溶剂的影响 Saytzeff规则：当有两种邻位氢时，含氢少的碳原子上脱去氢，生成含支链较多的烯烃。 亲核取代与消除反应的关系 卤代烃的亲核取代和消除反应中均涉及到两个共性问题： （１）亲核试剂和碱都是富电子物种。 （２）反应中均涉及到碳卤键的断裂。 因此，亲核取代反应和消除反应间存在竞争。亲核取代反应和消除反应间存在竞争，哪一种反应为主，要视反应底物结构、试剂的碱性强弱、溶剂极性和反应温度而定。 一般来说，卤代烃结构不变时，进攻试剂碱性较强、反应温度较高或溶剂极性较弱有利于消除反应；反之有利于亲核取代反应。 生成有机锂化合物，与格氏试剂在有机合成中有相同的作用 旋光性：能使偏振光振动平面发生偏转的性质 旋光度：使偏振光振动平面旋转的角度 随测定时所用溶液的浓度（c)、盛液管的长度(l)、温度(T)、光波(λ)以及溶剂的性质等而改变。 比旋光度： 对称中心：若分子中有一点 P ，通过 P 点画任何直线，如果在离 P 点等距离的直线两端有相同的原子或基团，则点 P 称为分子的对称中心（i )。 结论： 有对称中心或对称面的分子没有手性，也没有旋光活性。 或既无对称面又无对称中心的分子为手性分子，一般来说，手性分子就有旋光活性。 手性碳原子：和四个不相同的原子或基团相连的碳原子，用“ * ” 标出。 3.旋光异构体构型表示法—透视式和Fischer投影式 4.旋光异构体构型标记法 不含手性碳化合物的旋光异构1.联苯衍生物 2.丙二烯衍生物 旋光异构体的性质 1.物理性质 熔点、沸点、相对密度、比旋光度、在非手性溶剂中的溶解度等完全相同。 旋光方向相反。 2.化学性质 在非手性试剂的作用下完全相同。 与手性试剂作用时。或在手性溶剂或手性催化剂的作用下，两者反应速率有所不同。在某些特殊情况下，其中的一个根本不起反应。 构成生物体的有机物大多数都有旋光性 2. 旋光活性、旋光度和比旋光度 它由一个光源，两个棱镜组成，两个棱镜之间是一盛有待测旋光性物质的管子。 旋光仪 3. 手性与手性分子 手性：实物和镜像不能重叠的特点。 手性分子：不能和它的镜像完全重叠的分子。 4. 手性与分子结构的关系 对称面(α)：可以把分子分成实物和镜像两半的面。 二、光学异构现象 互成实物与镜像关系的异构体 1.对映异构体 等量的左旋体和右旋体组成的、没有旋光活性的体系。 2.外消旋体 投影规则如下： ① 将碳链竖放，把命名时编号最小的碳原子放在最上端。 ② 与手性碳原子相连的两个横键伸向前方，两个竖键伸向后方。 ③ 以“＋”字交叉点代表手性碳原子。 费歇尔投影式的特点： ① 投影式不能离开纸面而翻转，否则构型改变，变成其对映异构体。 ② 投影式在纸平面上旋转180°或其整数倍，构型不变。 ③ 投影式在纸面上旋转90°，构型改变。 在纸面上转90° ④ 在投影式中，固定一个基团，其余三个基团顺时针或逆时针地调换位置，构型不变。 = = = ⑤ 若将手性碳原子上所连任何两个原子或原子团相互交换偶数次，构型不变；交换奇数次，则构型改变。 = 与手性碳相连的四个基团a＞b＞c＞d 若d在竖立键上，a、b、c在纸平面上从大到小的顺序为顺时针，则真实的构型为顺时针即R构型，反之则为S构型； 若d在横向键上，a、b、c在纸平面上从大到小的顺序为逆时针，则真实的构型为顺时针即R构型，反之则为S构型。 (R) (S) (R) (S) 5. 光学异构体的数目 两个不相同手性碳原子化合物的旋光异构 含n