物化(II)复习题2011-06.pptVIP

例1 例2 例3 在定温300K的密闭容器中, 发生如下气相反应: A(g) + B(g) ? Y(g) , 测知其速率方程为 假定反应开始只有A(g)和B(g)(初始体积比为1: 1), 初始总压力为200 kPa, 设反应进行到10 min时, 测得总压力为150 kPa, 则该反应在300 K时的反应速率常数为多少?再过10 min时容器内总压力为多少? 某反应在15.05℃时的反应速率常数为34.40×10?3 dm3·mol?1·s?1, 在40.13℃时的反应速率常数为189.9×10?3 dm3·mol?1·s?1. 求反应的活化能, 并计算25℃时的反应速率常数. 等容气相反应A?Y的速率常数k与温度T具有如下关系式: (1)计算此反应的活化能; (2)欲使A在10min内转化率达到90%, 则温度应控制在多少? * 物理化学（II） 复 习 题 天津理工大学 化学化工学院 2011. 06. 已知25℃时0.10 mol?dm－3 CH3COOH溶液的电导率为5.235 ?10－2 S?m－1, 计算CH3COOH的解离度? 及解离常数K?. 所需离子摩尔电导率的数据见教材表7.4.1. CH3COOH = CH3COO － + H + 平衡时 c( 1－? ) c? c? 查表得25℃时: 取c? = 1 mol?dm－3, 则 25℃时, 电池 Cd|CdCl2?(5/2)H2O(饱和溶液)|AgCl(s)|Ag 的E＝0.67533V, 求该温度下反应的 ΔrGm,ΔrSm和ΔrHm. ΔrGm= -zFE＝-2?96485C?mol－1 ?0.67533V=－130.32kJ?mol－1 ΔrHm＝－167.7kJ?mol－1与反应途径中是否有非体积功无关, 它在数值上等于反应在一般容器中进行时系统与环境间交换的热量Qp . Qr,m=－37.38 kJ?mol－1是反应在电池中可逆地进行时系统与环境间交换的热量. Qp与Qr之差为电功: Wr={－167.7－(－37.38)} kJ?mol－1=－130.32kJ?mol－1 ΔrGm, ΔrSm , ΔrHm和Qr,m均与电池反应计量方程写法有关.若上述电池反应写为下式, 则z＝1, ΔrGm, ΔrSm , ΔrHm和Qr,m 的数值都要减半. 电池 Zn(s) | ZnCl2(0.05 mol·kg?1) | AgCl(s) | Ag(S) 其电动势与温度的关系为 E/V = 1.015?4.92×10?4(T/K?298). (1)写出上述电池的电极反应和电池反应; (2)计算298K下, 电池反应的 ?rG m , ?rSm, ?rHm, Qr. (1) 阳极反应: Zn(s) ? Zn2+ + 2e? 阴极反应: 2AgCl(s) + 2e? ? 2 Ag(s) + 2Cl? 电池反应: Zn(s) + 2 AgCl(s) ? 2 Ag(s) + ZnCl2(aq) (2) ?rG m=－zFE =－2×96485×{1.015－4.92×10?4(298－298)} J·mol?1 =－195.9 kJ·mol?1 ?rSm= zF(?E/?T)p = 2×96485×(－4.92×10?4)J·K?1·mol?1 =－94.94 J·K?1·mol?1 ?rHm = ?rG m + T?rSm =－224.24 kJ·mol?1 Qr = T?rSm = (－298.15×94.94)J·mol?1 =－28.306 kJ·mol?1 A(g) + B(g ) ? Y(g) t = 0 pA, 0 pA, 0 0 t = t pA pA pA, 0－pA ? p = pt = pA, 0 + pA 可知 pA = pt － pA, 0 得 积分得 例4 已知 pt, 0 = 200k