电子工艺材料第7章 表面处理.pptVIP

在某些化学反应的进行过程中，反应物之间有电子的转移，这类反应叫做氧化还原反应。若设法使这种反应中电子的转移定向流动，那么就可以得到电流，即氧化还原反应的化学能转变成了电能。材料电化学就是研究材料制备和使用过程中的化学能与电能的相互转变规律，以及利用电化学现象制备和改性材料。 第一节　原电池与电极电势 一、原电池 原电池的组成 整个原电池可看成由二个半电池组成。半电池中的导体称为电极，流出电子的电极为负极．接受电子的电极为正极。分别在负极和正极发生的氧化和还原反应称为电极反应，总反应称为电池反应。例如上述铜锌原电他，Zn和ZnSO4溶液组成一个半电池，Cu和CuSO4溶液组成一个半电池。Zn为负极， Cu为正极。电极反应和电池反应分别为： 二、电极电势 1．电极电势与电动势 　　当金属插入它的盐溶液中时，表面的一些原子因受到极性水分子等的吸引、有一种把电子留在金属上而自身以离子的形式进入溶液的趋势。金属越活泼．溶液中金属离子的浓度越低、这种趋势就越大。同时，溶液中的金属离子因受到金属表面自由电子的吸引，有重新结合成中性原子沉积到金属表面的趋势。若金属离子进入溶液的趋势占主导作用，那么，在电极和溶液之间的界面上将形成电极一边带负电、溶液一边带正电的所谓双电层结构。电极表面的这种双电层便产生了电势，边就是金属的电极电势。 电池的电动势 电池的电动势即正极和负极电势的差： 　　 　　　　E＝φ+ － φ- 2．电动势与吉布斯自由能变的关系 根据化学热力学的原理可知，在等温等压下、一个可逆变化(或反应)的吉布斯自由能的减少等于体系所作的最大有用功。现在当无限小的电流通过原电池的外电路时、电池反应在热力学上是一个可逆变化。因此这时电池所作的最大电功W，在等温等压下应该等于电池反应的吉布斯自由能的减少(－⊿ G)． 从物理学知道，电功(W)＝电量(Q)×电动势(E) 3．浓度对电动势及电极电势的影响 　对于一个原电池反应： 第二节　电极电势的应用 一、比较氧化剂和还原剂的相对强弱 　一个电极反应．可以用通式表示为： 　　其中的氧化态和还原态组成一个氧化还原电对，电极电势的大小反映了电对中氧化态和还原态得失电子的倾向．即反映其氧化、还原能力的强弱。电极电势代数值越大，表示电对中氧化态物质氧化能力越强，还原态物质还原能力越弱；电极电势代数值越小，表示电对中还原态物质还原能力越强，氧化态物质氧化能力越弱。 二、判断氧化还原反应的方向 一个氧化还原反应能否自发进行，可用吉布斯自由能变化ΔG来判断。Δ G＜0，反应就能自发进行。根据Δ G＝一nFE和E＝φ+ － φ-可知，只有当E＞0，亦即φ+ φ-时，反应才能得以自发进行。实际上也就是二个电对中较强的氧化剂与较强的还原剂发生反应。通常情况严，如两电对的电极电势差值较大(大于o．2v)，可用φ。+ φ。-进行判断。对于那些有H+或OH-参加的电极反应，则必须用φ+ φ-来判断。 三、判断氧化还原反应进行的程度 对于化学反应 第三节 电解及其应用 一、电解的基本原理 1．电解 2．分解电压 通常把能使电解得以顺利进行的最低电压称为实际分解电压，简称分解电压。 产生极化的原因 一是由于离子扩散速率缓慢所引起的所谓浓差极化。通过搅拌和升高温度使离子扩散速率加大，可以便浓差极化的影响减小。 另一个原因就是所谓的电化学极化。由于电解产物析出过程中某一步骤(如离子的放电、原子结合成分子、形成气泡等)速率缓慢而引起电极电势偏离平衡电势的现象称为电化学极化。通常把由于电化学极化使实际分解电压增大的部分称为超电压。由于电化学极化引起的电极电势与平衡电势之差则称为超电势。 影响超电势的因素 一是电解产物的本质，金属的超电势较小，气体的超电势较大，H2、O2的超电势更大； 二是电流密度，电流密度越大超电势越大； 三是电极的材料和表面状态，同一电解产物在不同材料的电极上、在不同表面状态的电极上超电势数值都不同。 3．电解产物的影响因素 (1)用惰性电极(Pt、石墨等)电解熔融盐时、由于只有熔盐的正、负离子，电极不参加反应，所以就是熔盐的正离子和负离子分别在阴极印阳极放电，得到相应的产物。如用石墨为电极电解熔融NiC12,阳极上得到Cl2,阴极上得到Ni。 (2)用惰性电极电解盐的水溶液时,一般情况下，在阴极放电的正离子是不太活泼的金属离子，即电极值较大的金属离子优先放电。在阳极上负离子的放电顺序一般是：简单离子优先放电、复杂离子如NO3- 等则比OH-难于放电。 (3)以金属(Pt除外)作阳极进行电解时，往往是金属本身被氧化成为金属离子而进入溶液。 第四节 化学镀与表面修饰 利用还原剂将溶液中的金属离子还原为金属，使其沉积在工件表面上形成金属层 。 优点：（1）镀层均匀。（2