第八章 甾体其苷类.ppt

本 章 内 容 一、 概 述 二、 甾体化合物 三、 强心苷类 四、 甾体皂苷 一、概述——结构 1、含义： 甾体化合物是一类结构中具有环戊烷骈多氢菲甾核的天然化合物。 一、概述——结构 2、特点： ① C3-位有羟基取代，可与糖结合成苷； ② C10-，C13-位大多为β-角甲基取代； ③ B/C反式稠合，A/B、 C/D 有顺反两种稠合方式； ④ C17-位有侧链， 大多为β-型。 3、分类 根据C17-位侧链不同，划分如下： ① C21甾类； ② 强心苷类； ③ 螺旋甾烷（甾体皂苷）类； ④ 胆酸类； ⑤ 甾醇类或昆虫变态激素类。 一、概述——颜色反应 1、醋酐-浓硫酸反应（Liebermann-Burchard） 2、氯仿-浓硫酸反应（Salkowski） 3、三氯醋酸反应（Rosenheim） 4、SbCl3（或SbCl5）反应 一、概述——生合成 乙酰辅酶A 角鲨烯 2,3-氧化角鲨烯 羊毛甾醇。 本 章 内 容 一、 概 述 二、 甾体化合物 三、 强心苷类 四、 甾体皂苷 二、甾体化合物 1.C21甾类化合物 定义：C21甾是一类含21个碳的甾体化合物。 基本骨架：孕甾烷或其异构体。 特点：A/B 、B/C反式稠合，C/D顺式稠合。 二、甾体化合物 2.海洋甾体化合物 新的发展方向。 有的具抗肿瘤活性。 本 章 内 容 一、 概 述 二、 甾体化合物 三、 强心苷类 四、 甾体皂苷 三、强心苷类——概述 1.定义 强心苷是存在于植物中、具有强心作用的甾体苷类化合物，由强心苷元和糖两部分构成。 2.结构 ——常见的糖 三、强心苷类——概述 3、分类 根据C17连接不饱和内酯环的不同分为两类： 甲型强心苷类：C17位侧链为五元不饱和内酯环； 乙型强心苷类：C17位侧链为六元不饱和内酯环。 三、强心苷类——概述 3、分类 三、强心苷类——物理性质 1.性状 强心苷类多为无色结晶或无定形粉末。 2.溶解性 强心苷的溶解度随分子中所含糖基的数目，糖的种类，以及苷元中所含羟基多少和位置不同而异. 三、强心苷类——内酯环反应 碱催化开环 ① 内酯环+碱水溶液→开环→酸化→环合复原； ②内酯环+碱醇溶液→开环→内酯环异构化 （不可逆）。 三、强心苷类——内酯环反应 碱催化开环 三、强心苷类——苷键水解 1、酸催化水解 ①温和的酸水解：适合水解去氧糖苷键。 ②强酸水解：适合水解2-OH糖苷键， ③盐酸丙酮法（Mannich水解）： 可保持苷元结构不变。 三、强心苷类——显色反应 1、甾体母核的显色反应 2、不饱和内酯环的反应： 可区别甲、乙型强心苷 甲型：形成活性次甲基→显色 乙型：不能产生活性次甲基，无此反应。 三、强心苷类——显色反应 2、不饱和内酯环的反应： ①Legal反应： ②Kedde反应： ③Raymond反应： ④Baljet反应： 三、强心苷类——显色反应 3. 2-去氧糖的反应 ①Keller-Kiliani反应 ②Ehrlich试剂 ③占吨氢醇（xanthydrol）反应 ④过碘酸-对硝基苯胺反应 三、强心苷类——提取 原生苷：抑制酶的活性，用新鲜药材； 次生苷：利用酶的活性，进行酶解而得次生苷。 三、强心苷类——提取 （1）粗提： 原生苷易溶于水，难溶于亲脂性溶剂； 次生苷易溶于亲脂性溶剂而难溶于水。 三、强心苷类——提取 （2）纯化 沉淀法 杂质+铅→沉淀； 但沉淀可吸附强心苷而导致损失。 三、强心苷类——提取 （2）纯化 吸附法 三、强心苷类——分离 ①两相溶剂萃取法 利用强心苷在二种互不相溶的溶剂中分配系数的不同而达到分离。 ②逆流分配法 三、强心苷类——生理活性与结构关系 1、甾体母核立体结构 2、不饱和内酯环 3、C14-羟基和C10-甲基 4、C3-位上连接糖 本 章 内 容 一、 概 述 二、 甾体化合物 三、 强心苷类 四、 甾体皂苷 四、 甾体皂苷——概述 1.定义 甾体皂苷是一类由螺甾烷所衍生的寡糖苷。 2.结构 基本骨架：螺旋甾烷及其异构体异螺旋甾烷 一般不含-COOH，故又称为中性皂苷。 四、 甾体皂苷——概述 3.分类 螺甾烷醇类：C25位S构型； 异螺甾烷醇类：C25位R构型； 呋甾烷醇类：F环为开链衍生物； 变形螺甾烷醇类：F环为五元四氢呋喃环。 四、 甾体皂苷——物理性质 1、性状 2、溶解性 3、表面活性 4、溶血作用 四、 甾体皂苷——化学性质 1.显色反应 2.沉淀反应 四、