3化学反应的速率及限度.pptVIP

* v 2NO+1/2O2 = NO2 T v 酶催化反应 T 绝大多数化学反应速率与温度呈指数 关系，下面只讨论这类反应。 温度对反应速率的影响主要表现在T 对k值的影响。 * 3.3.1 范特霍夫(van’t Hoff)规则 若温度升高10度，k 值增大2倍(或3倍)，则当温度升高100度时： * 3.3.2 阿仑尼乌斯(Arrhenius)经验公式 A：反应的特征常数，称为指前因子 e ：自然对数的底数，2.718 R： 气体常数，为 8.314 J·mol-1·K-1 T： 热力学温度 ( K ) Ea：活化能 ( kJ ·mol-1 ) * 活化分子百分数 温度升高，活化分子的百分数(f)增大是反应速率加快的主要原因。 * 上式两边对对数： lnk 斜率 = 截矩 = ln A * 已知T1—k1， T2—k2，则有： ① ② ② — ① * (1) 不同的反应，Ea 越大，T 对 k 影响越大。例：两反应的温度都从300K 升为400K，Ea大的，k 增加得更多。 (2) 同一反应，低温时温度对反应速率 的影响较高温时大。例：从300K升为400 K与从1000K升为1100K，前者k增大得多. 分析此式可知： * 【例】已知某反应的Ea = 70kJ·mol-1, 300 K时的k=0.1 s -1。试计算(1)400K时反应速 率为原来的多少倍？(2)温度由1000K升到 1100K时，反应速率为1000K时的多少倍？ 解：(1) * (2) * 【例】反应 S2O82- + 2I- = 2SO42- + I2，已 273K时的速率常数为8.2×10-4，293K时速 率常数4.1×10-3，计算该反应的活化能。 解：根据 Ea = 53.5 (kJ·mol-1) * 3. 4.1 催化剂与催化作用 催化剂：加入少量就能加快反应而本身的化学性质与质量不变的物质。 3.4.2 催化作用的特点 1.高效性，可以大大地加快反应速率。 3. 同等程度地加快正、逆反应的速率。 4. 不能改变反应的可能性与平衡常数. 2. 选择性，反应不同，催化剂不同。 3.4 催化剂 * C2H5OH (乙醇) CH3CHO(乙醛) + H2 Ag 55℃ C2H4(乙烯) + H2O Al2O3 355℃ (C2H5)2O(乙醚) + H2O 浓H2SO4 140℃ 若活化能降低80kJ，反应速率可增大107倍. * 3. 4. 3 催化原理： 1. 改变反应途径，降低活化能。 2. 催化剂参加反应，生成不稳定的 中间产物，中间产物再反应生成产物与原来的催化剂。 A + B = AB 加催化剂 K后： A + K = AK AK+B = AB+K Ea E2 E1 A+B AK+B AB+K E 反应过程 * 活化能降低使活化分子数增加 * 【例】已知乙醛的催化分解与非催化分解反应分别为: ① CH3CHO = CH4+CO Ea催=36 kJ·mol-1 ② CH3CHO=CH4+CO Ea = 190 kJ·mol-1 若反应①与②的指前因子A近似相等，试求在300K时，反应① 的反应速度是反应 ②的多少倍。 催 * 解： * 3.4.4 均相催化与多相催化 均相催化：反应物与催化剂处于同一相。 例：2SO2(g)+O2(g)=2SO3(g) NO作催化剂 S2O82-+2I - =2SO42- +I2 Cu2+ 作催化剂 多相催化：催化剂与反应物处于不同的相中，反应在催化剂表面进行。 例: C2H4 + H2 = C2H6 Ni 作催化剂 N2 +3H2 = 2NH3 Fe 作催化剂 * 多相催化原理：反应物被吸附在催化 剂的表面，使反应物部分化学键被削弱，从而较易进行反应生成产物，反应后产物从催化剂表面解吸。 催化剂表面的吸附示意图 * 催化剂表面只有很小部分(约千分之几) 能起催化作用，此部分称为“活性中心”。 多相催化作用仅仅发生在催化剂表面, 所以催化作用能力的大小与催化剂的表面 积大小密切相关。 4. 5. 5 酶催化 生物体内存在着的一类具有催化能力的 蛋白质 称为酶。 * 酶催化的特点： 高效性，比普通催化剂高得多。 选择性更强。 温度过高、酸碱度过大会使酶失去活性。 k催 k = 108 ~ 1020 = * 自测题： 1.