小氮肥设计技术.doc)-工艺技术.docVIP

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小氮肥设计技术摘要简要叙述了几种脱碳方法的发展及现状,并进行了比较和评述。 关键词脱碳技术评述 1 NHD(Selexo1)法 1958年美国联合化学公司福朗克波特(Frank Porter)发明了在高压下能溶解酸性气体的良好溶剂聚乙二醇二甲醚,商品名称为Selexol。利用此溶剂发展起来的气体净化方法称Selexol法。6o年代初。联合化学公司进行了净化合成气、天然气的中型试验,1964年冬建立了第一座工业性试验工厂用来净化合成氨装置的合成气。1996年世界上已有50多个工业生产装置。南化集团研究院于1980年起,经过静态平衡和模型试验,筛选出用于脱除H2s、c02的聚乙二醇二甲醚溶剂(商品名称N助),测定了cO2、H2s等组份在溶剂中的溶解度及其它热力学数据,在模试中得出了脱硫、脱碳的较佳工艺条件,开发了与Selexol法相似的工艺过程,命名为NHD法。1984年通过化工部鉴定。由化工部第一设计院设计的鲁南化肥厂Ⅱ期工程脱碳装置(8×104t/a合成氨)和郯城化肥厂第二套脱碳系统(4×104t/a合成氨)均采用此技术,并分别于1993.10、1993.12.20投运。至今运转正常。NHD法已正式批准为我国第一批化工设计专有技术。据不完全统计,国内运转的生产装置50多个。NHD法脱碳装置的主要操作数据为:吸收压力2.7MPa,处理气量26 000Nm3/h。入吸收塔贫液温度1 3℃ ,溶剂循环量260 360m3/h,变换气CO2 26% 一28% ,净化气CO2 0.2% ,再生气c02 99% 。电耗125kw?h/tNH3汽耗25kg/tNH3,溶剂消耗0.23kg/tNH3。 2 MDEA法和改良I或活化)MDEA法 20世纪40年代末,美国Flour公司就研究过MDEA水溶液选择吸收H2s的问题。7O年代,DOW化学公司又在中型试验及工业装置中研究了MDEA工艺。70年代末,我国四川天然气研究所、南化集团研究院开展了MDEA水溶液选择吸收H2s的研究,并逐步实现工业化。主要用于天然气脱硫。这就是早期的MDEA法。MDEA与CO2的反应过程受co2与H2O反应步骤的控制,而使整个脱碳过程的速率不快。为了加快吸收与再生速率,70年代初。西德BASF公司在MDEA水溶液中加入了少量与CO2进行微弱反应的活化成份,用来脱除CO2,形成了改良MDAE法。或称活化MDEA法。1971年西德的一个30×104t/a合成氨厂首次应用成功。据统计,至1996年,国外已有60多个工业装置在运转。建设和设计中的装置有125个以上。一般使用的活化剂有哌嗪、二乙二醇、咪唑或甲基取代咪唑等有机物。改良MDEA法是当今能耗较低的脱碳方法之一。1985年南化集团研究院、华东化工学院着手进行活化MDEA脱碳的研究工作,筛选了活化剂。 进行了小型中试。测定了平衡数据并研究了过程动力学。1989年南化集团研究院的活化MDEA法成功地应用于一个小氮肥厂脱除部分cO2的工业装置。1991年湖北襄樊氮肥厂将此法用于年产万吨氨的全脱碳装置并投入生产,1992年通过部级小氮肥设计技术22鉴定,并获国家专利。目前已有80多个厂采用活化MDEA法脱碳,总能力超过1O ×104t/a氨。据资料介绍,南化集团研究院的技术采用的是30%MDEA水溶液,活化剂是DEA。江西永丰氮肥厂、安徽东至氮肥厂采用华东化工学院的技术,使用50%MDEA水溶液,活化剂是派嗪。DMEA脱碳装置的主要操作数据为:吸收压力2.7MPa,处理气量22 OONm3/h,溶液循环量:贫液2om3/h,半贫液70m3/h。人吸收塔贫液温度60?80~C,出吸收塔富液温度85℃ ,再生塔底温度75℃ ,变换气co2 26% 一28% ,净化气co20.1% ,再生气co2 99% ,蒸汽消耗0.802t/tNH3,电耗85.7kw?h/tNH3。某中型氮肥厂利用余热作为再生热源,做到了脱碳不耗蒸汽。使该装置运行更经济。3 PSA法 变压吸附(PSA)是气体分离技术中发展迅速和日益成熟的工艺过程。在气体工业中有广泛用途。将变压吸附技术用于脱除变换气中的co2还是近几年的事。早期的PSA脱碳装置处理能力小,有效气体损失大,一度影响推广应用。1999年宜化投资1 900万元新建一套大型PSA脱碳装置,采用03 200吸附塔10台内装吸附剂1 100t,实际处理气量61 1ONm3/h,操作压力O.8MPa,净化气co2 0.1% 一0.2%(V),H2回收率99.06% ,N2回收率96.31%。回收CO2纯度≥98.5% ,电耗103kw?h/tNH3。 4 碳酸丙烯酯脱碳技术 国内的碳酸丙烯酯脱碳技术是南京化工研究院等单位开发的。1979年通过化工部鉴定,据不完全统计国内已有大型装置2个,中型装置2个,小

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