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独蒜兰化学成分研究 　　摘要： 应用硅胶、ODS、大孔树脂、葡聚糖凝胶Sephadex LH-20和HPLC等多种色谱分离方法相结合，从中药山慈菇来源之一――独蒜兰干燥假鳞茎的95%乙醇提取物的醋酸乙酯萃取部位中分离得到14个化合物， 其中菲及二氢菲类10个，联苄类2个，木脂素1个，甾醇1个；根据化合物的波谱数据鉴定化合物的结构为monbarbatain A（1），2， 7， 2′-三羟基-4， 4′， 7′-三甲氧基-1， 1′-二聚菲（2），白芨烯 A（3），pleionesin B（4），shanciol H（5），{7-hydroxy-7′-（4′-hydroxy-3′-methoxyphenyl）-4-methoxy-9， 10， 7′， 8′-tetrahydrophenanthro[2， 3-b] furan-8′-yl} methyl acetate（6），2， 7-二羟基-1-（对羟基苄基）-4-甲氧基菲（7），2， 7-二羟基-1-（对-羟基苄基）-4-甲氧基-9， 10-二氢菲（8），赫尔西酚（9），贝母兰宁（10），石斛酚（11），山药素 Ⅲ（12），丁香脂素（13），麦角甾-4， 6， 8（14）， 22-四烯-3-酮（14）。其中化合物1-3，9，13，14为首次从该属植物中分离得到。 　　关键词： 山慈菇；独蒜兰；菲及二氢菲类；联苄类 　　[收稿日期] 2013-10-10 　　[基金项目] 国家自然科学基金项目 （811733529） 　　[通信作者] 李帅，研究员，Tel：（010Fax：（010E-mail： lishuai@imm.ac.cn 　　[作者简介] 王超，硕士研究生， E-mail： wangchao654@imm.ac.cn 　　独蒜兰为兰科Orchidaceae独蒜兰属植物独蒜兰Pleione bulbocodioides （Franch.） Rolfe的干燥假鳞茎，是中药山慈菇的主要来源之一。2010年版《中国药典》记载山慈菇主要来源为兰科植物杜鹃兰Cremastra appendiculata（D.Don）Makin、独蒜兰P. bulbocodioides （Franch.） Rolfe或云南独蒜兰P.yunnanensis Rolfe的干燥假鳞茎，其味甘、微辛、性凉，具有清热解毒，消肿散结的功效，主要用于痈肿疔毒、瘰疬痰核、淋巴结结核、蛇虫咬伤等[1]。 　　国内学者对山慈菇的本草考证研究结果[2]表明山慈菇始载于唐代陈藏器的《本草拾遗》，来源于杜鹃兰的假鳞茎，俗称“毛慈菇”为山慈菇的传统正品药材；而来源于独蒜兰和云南独蒜兰的山慈菇药材，俗称“冰球子”为后收录作为山慈菇药用（见1990年版《中国药典》）。 　　近年来国内外学者对来源于杜鹃兰和独蒜兰及云南独蒜兰的化学成分进行了较详细的研究，经化学成分比对发现其中菲及二氢菲类和联苄类化合物为这些植物中的共性成分，经文献调研发现这两类化合物具有抗肿瘤细胞毒、抗菌、抗病毒、抑制NO生成以及抗氧化等多种药理活性[3-5]，且尤以抗肿瘤细胞毒活性作用突出，可能是中药山慈菇具有抗癌作用的主要活性成分，而且与其传统功效“清热解毒，消肿散结”相一致。它们共同作为山慈菇药用可能是因为具有菲或二氢菲和联苄类化合物，为了更充分寻找这些活性物质，本实验对独蒜兰的化学成分进行了系统研究，利用各种色谱和波谱技术，分离并鉴定了14个化合物，其中化合物1-3，9，13，14为首次从该属植物中分离得到，化合物7，8，11为首次从该种植物中分离得到。其中菲及二氢菲类和联苄类化合物12个，为独蒜兰作为传统抗癌活性的中药山慈菇药用奠定了物质基础。 　　1 材料 　　Agilent 1000 Series LC-MSD-Trap-SL型ESI-MS质谱仪（美国Agilent公司），Inova-500型核磁共振光谱仪（美国Varian公司），Inova-600型核磁共振光谱仪（美国Varian公司），LabAlliance PREP100高效液相色谱泵（美国科学系统）配备LabAlliance Model-210单波长紫外吸收检测器（美国科学系统），半制备色谱柱为Rp-18（10 mm ×250 mm， 5 μm， Grace公司），Gel（10 mm×250 mm， 5 μm， Grace公司），大孔树脂HP-20为日本三菱化学株式会社生产，葡聚糖凝胶Sephadex LH-20为瑞士Pharmacia Biotech公司产品。色谱用硅胶和硅胶预制板为青岛海洋化工集团公司生产。所用试剂均购自北京化工厂，级别为分析纯或色谱纯。 　　独蒜兰于2012年3月购自云南省昆明市菊花园中药材市场，经中国医学科学院药物研究所马林副