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PAGE 8 -编号 04无机化学上册——配合物编号 04 化学1班 李海波 2011-2-9使用书目无机化学上册（教材）中级无机化学无机化学（大连理工）无机化学（武大、吉大等）第九章第七章第五章 第十一章下册 第十九章注：本记录只收录了各书的要点和教材中没有的知识以备预习和拓展知识面，并不涵盖所有课本中出现的知识点！一、配合物的定义 化合物中含有复杂的阳离子或阴离子且在晶体和溶液中都有一定稳定性的化合物二、配位化合物的组成 内界（配离子）：中心离子或原子、配位体、配位数。 外界离子。中心离子（原子）：一般是带正电的阳离子，也有电中性的原子和少数阴离子，其特征是有空的价层电子轨道，能接受孤对电子与配位体形成配位键。配合物中心绝大多数是金属离子，而过渡金属最为常见，此外，少数高氧化态的非金属元素也能作为中心离子，如SiF62-中Si(Ⅳ),PF6-中的P（Ⅴ）等。配位体：与中心原子结合的中性分子或阴离子，多数是向中心原子（离子）提供孤对电子，但有些没有孤电子对的配位体却能提供出π键上的电子，如乙烯（C2H2）、环戊二烯离子（C5H5-）、苯（C6H6）等。只含一个配位原子的配位体叫单基配位体（或称一齿体），如X-、NH3、H2O等。含有多个配位原子的配位体，叫做多基配位体（或称多齿体），如乙二胺H2N-CH2-CH2-NH2及草酸根等。由多齿体与同一个中心原子作用形成的环称为螯合环，则该多齿体被称为螯合剂，所形成的具有螯合环的配合物或离子被称为螯合物。这种伴随有螯合环形成的配体与金属离子之间的相互作用称为螯合作用。螯合环以五元环或六元环的螯合物最为普遍和稳定。螯合物与组成相似但未螯合的类似配合物相比有更高的稳定性，而同一个金属离子周围的螯合环越多，其螯合程度越高，则该螯合物越稳定，这种现象称为“螯合效应”。与螯合作用不同，有些配位体虽然也具有两个或多个配位原子，但在一定条件下，仅有一种配位原子与金属配位，这类配位体叫做两可配位体。如硝基（-NO2-，以N配位）与亚硝酸根（SCN-,以S配位）。配位数：直接同中心离子（或原子）配位的原子数目叫中心离子（或原子）的配位数。中心离子（或原子）同单基配位体结合数目就是该中心离子（原子）的配位数。而中心原子（或离子）同多基配位体配合时，配位数等于同中心离子（或原子）配位的原子数目。中心原子的配位数一般为2，4，6，8等，其最常见的是4和6，配位数为5和7的并不常见。和元素化合价一样，中心离子的配位数的大小决定于中心离子和配位体的性质——它们的电荷、体积、电子层结构以及他们之间相互影响的情况和配合物形成时的条件，特别是浓度和温度。中心离子的电荷+1+2+3+4常见的配位数24（6）6（4）6（8）一般地讲，中心离子的电荷越高，则吸引配位体的数目越多。较常见的配位数如下（不常见的加括号）配位体的负电荷增加时，一方面增加了中心离子与配位体之间的引力，但另一方面又增加了配位体之间的斥力，总的结果是配位数减小。例如Zn(NH3)62+和Zn(CN)42-。中心离子的半径越大，在引力允许的条件下，其周围可容纳的配位体越多，及配位数也就越大。例如，Al3+离子的半径大于B3+离子的半径，他们的氟配合物分别是AlF63-和BF4-。但如果中心离子半径过大，反而会减弱它和配合体的结合，使得配位数降低，例如CdCl64-和HgCl42-。因此具体情况要具体分析。配位体的半径越大，中心离子周围容纳的配位体就越少，配位数也越少。例如离子半径F-＜CL-＜Br-,它们和Al3+的配离子分别是AlF63-、AlCl4-、AlBr4-。一般来讲，增大配位体的浓度，有利于形成高配位数的配合物，例如，SCN-与Fe3+形成的配合单元的配位数可以从1递变到6。温度升高时，常使配位数减小。这是因为热振动加剧时，中心离子与配位体间的配位键减弱的缘故。综上所述，影响配位数的因素是极其复杂的。但一般地讲，在一定范围的外界条件下，某一中心离子有一特征的配位数。三、配合物的命名 阴离子配离子的命名顺序为：阴离子配体→中性分子配体→合→中心离子→酸；阳离子配离子的命名顺序为：外界阴离子→化→酸性原子团→中性分子配体→中心离子；中性配合物的命名顺序为：酸性原子团→中性分子配体→中心离子。若配离子中的配体不止一种，则命名的顺序为：无机配体在前，有机配体在后；同类配体的名称按配位原子的元素符号在英文字母中的顺序排列；同类配体若配位原子相同，则含原子数少的配体排在前面；同类配体，若配体中含有原子数目相同，则在结构式中与配位原子相连原子的元素符号在英文字母中排在前面的先读。四、配合物的类型 （1）简单配合物 （2）螯合物 （3）多核配合物 （4）多酸型配合物五、配合物的空间构型 配合物的配位数在2～14之间，常见的