第4章 炔烃及二烯烃.pptVIP

第4章 炔烃 二烯烃 红外光谱（Alkynes dienes IR） （一）炔烃 （二） 二烯烃 什么叫电子的离域？ (三) 红外光谱 4.6 有机化合物的结构与吸收光谱 (1) 电磁波段的划分 OH伸缩振动 N－H伸缩振动 3. 聚合反应 n CH2=CHCH=CH2 Na 聚丁二烯 Et2AlCl 顺丁橡胶 丁苯橡胶 n CH2=CHCN 丁腈橡胶 光波是一种电磁波，具有波粒二相性。 波动性：可用波长(? )、频率(v )和波数( )来描述。 微粒性：可用光量子的能量来描述： 波数：波长的倒数, 表示每单位 (cm)波长所含的数目 (cm–1)。 电磁波谱 波谱区名称* 波长范围** 波数 ?/cm-1 频率范围 MHz 光子能量*** eV 跃迁能级类型 ?射线 5-140pm 2?1010-7?107 6?1014-2?1012 2.5?106-8.3?103 核能级 X射线 10-3-10nm 1010-106 3?1014-3?1010 1.2?106-1.2?102 内层电子能级 远紫外光 10-200nm 106-5?104 3?1010-1.5?109 125-6 ? 近紫外光 200-400nm 5?104-2.5?104 1.5?109-7.5?108 6-3.1 原子及分子的价电子或成键电子能级 可见光 400-750nm 2.5?104-1.3?104 7.5?108-4.0?108 3.1-1.7 ? 近红外光 0.75-2.5?m 1.3?104-4?103 4.0?108-1.2?108 1.7-0.5 分子振动能级 中红外光 2.5-50?m 4000-200 1.2?108-6.0?106 0.5-0.02 ? 远红外光 50-1000?m 200-10 6.0?106-105 2?10-2-4?10-4 分子转动能级 微波 0.1-100cm 10-0.01 105-102 4?10-4-4?10-7 ? 射频 1-1000m 10-2-10-5 102-0.1 4?10-7-4?10-10 电子自旋、核自旋 (2) 光波谱区与能量跃迁 (3) 物质分子内部四种运动形式 (a).平动 (b).振动 (c).转动 (d).价电子运动 分子具有四种不同能级：平动能级、振动能级和转动能级、电子能级。 四种能级都是量子化的，且各自具有相应的能量。 分子的内能：平动能量E平、振动能量E振 、转动能量E转、电子能量E电。 即Ｅ＝ E平 + E振 + E转 + E电 平动能量E平只与温度有关，对分子光谱的意义不大，可以不考虑。 转动能级间的能量差ΔΕr：0.005～0.050 eV，跃迁产生吸收光谱位于远红外区。远红外光谱或分子转动光谱； 振动能级的能量差ΔΕv约为：0.05～１eV，跃迁产生的吸收光谱位于红外区，红外光谱或分子振动光谱, 主要用于有机化合物结构鉴定。 电子能级的能量差ΔΕe较大1～20eV。电子跃迁产生的吸收光谱在紫外—可见光区，紫外—可见光谱或分子的电子光谱，可用于结构鉴定和定量分析。 分子中电子能级、振动能级和转动能级示意图 振动能级 电子能级 转动能级 △ E电子 ? △ E振动 ? △ E转动 4. 7 红外光谱 1. 红外光谱的一般特征 通常用波数(cm-1)为横坐标，以吸收或透射百分率为纵坐标。 不同有机化合物的红外光谱不同; 红外光谱中的吸收带与样品的状态有关(KBr压片或液膜); IR谱的产生与分子中各原子的振转运动有关。 一般市售的红外光谱仪的测量范围是4000~450 cm-1. 须注意: 伸缩振动 弯曲振动 2. 红外光谱产生的原理 1) 分子的振动方式:有伸缩振动和弯曲振动两种方式 伸缩振动： 弯曲振动： 注意：不是所有的振动都能引起红外吸收，只有偶极矩(μ)发生变化的，才能有红外吸收。 （“＋ ” 表示运动方向垂直向纸里，“－ ” 表示运动方向垂直向纸外） 只有能使分子的偶极矩发生变化的振动才是红外活性的！ 红外光谱法主要研究在振动中伴随有偶极矩变化的化合物（没有偶极矩变化的振动在拉曼光谱中出现）。因此，除了单原子和同核分子如Ne、He、O2、H2等之外，几乎所有的有机化合物在红外光谱区均有吸收。 （1）没有偶极矩变化的振动，不产生红外吸收； （2）相同频率的振动吸收重叠，即简并； （3）仪器不能区别频率十分接近的振动，或吸收带很弱，仪器无法检测； （4）有些吸收带落在仪器检测范围之外。 绝大多数化合物在红外光谱图上出现的峰数远小于