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西安石化分公司清洁汽油生产方案研究 　　【摘要】本文通过对国内外FCC汽油脱硫技术的研究，分析了目前工业上广泛应用的几种脱硫工艺的技术特点。针对西安石化分公司加工的低硫石蜡基原油所生产的催化汽油进行了硫及硫醇硫含量分布规律的研究，确定汽油质量升级路线为催化汽油选择性加氢工艺。一方面结合装置现状，对于汽油脱臭部分，采用中国石油大学（北京）研究开发的无苛性碱精制组合工艺进行了适应性改造，同时新建0.3Mt/a OCT-MD催化裂化汽油选择性加氢脱硫装置。通过近半年的稳定运行后进行了标定，标定结果表明FCC汽油的含硫量由140μg/g降低到40μg/g左右，RON损失0.4个单位，最终实现汽油质量全面满足国Ⅲ和国Ⅳ标准的目标。 　　【关键词】 汽油 总硫 硫醇硫 脱硫 　　全球环保意识的加强对汽油硫含量提出了更加严格的要求，我国车用汽油硫含量从2010 年1 月1 日起执行不大于150μg/g国Ⅲ标准。2011年5月，GB17930 ? 2011标准正式公布实施，2014年在全国范围内执行国Ⅳ汽油新标准，这将限制汽油中硫含量不得高于50μg/g，在未来的3至5年内还将逐步推行国Ⅴ汽油标准，硫含量要达到10μg/g。 　　西安石化分公司所炼原油为低硫石蜡基安塞原油和华北原油，虽然成品汽油硫含量平均约为140μg/g，但按国Ⅲ标准合格率只有70%左右，也面临着严峻的油品升级压力，且脱臭后的汽油经常出现不达标的现象，只能保证博士试验合格。因此研究如何利用少量投资解决影响汽油质量瓶颈问题以及如何结合西安石化分公司具体情况，筛选出一套经济可行的工艺方案，对加快我公司汽油质量升级和质量稳定有重大意义。 　　1 西安石化炼油生产概况 　　中国石油化工股份有限公司西安石化分公司位于古城西安渭水之滨，东临西安机场高速公路。一次加工原油能力为250万吨/年，是中国石化五大沥青生产基地之一。目前，西安石化有两大系列8套主要生产装置。一个系列是以塔河重质原油为加工原料的沥青生产装置；二是以长庆轻质原油为加工原料的燃料油生产装置，包括常压装置、重油催化裂化装置、柴油加氢精制装置和制氢装置、气体分馏、MTBE装置、催化重整装置、汽油加氢装置。 　　2 西安石化目前汽油脱硫的工艺路线 　　汽油脱硫醇部分采用固定床无碱液脱硫醇（Ⅱ型）工艺。 　　稳定汽油自催化裂化来，进入汽油―碱液混合器，与10%浓度的碱液混合以脱除其中的硫化氢，混合后汽油与碱液进入汽油预碱洗沉降罐沉降分离，分离出的碱液循环使用。产生的碱渣间断自压至碱渣罐，再用泵间断送至工厂统一处理。 　　脱除硫化氢后汽油经汽油―空气混合器与空气、活化剂〔按汽油量的10～20ppm（有效浓度）加入〕混合后，进入固定床反应器（A，B），反应器内装填载有磺化酞菁钴催化剂的活性炭，在催化剂的作用下，硫醇在床层被空气氧化成二硫化物并溶于汽油中。再经汽油沉降罐沉降分离，经汽油成品泵送入汽油砂滤塔中，进一步分离碱雾、水份等杂质后，加入防胶剂、金属钝化剂，即为成品送至罐区。 　　3 汽油的主要调和组分和产品质量情况 　　分公司汽油产品为90#、93#两个品种，调和组分主要为催化汽油、MTBE和部分石脑油。2010年西安石化分公司生产汽油20.3万吨，其中催化裂化汽油19.3万吨，占汽油总产量的95%，MTBE占5%。西安石化分公司汽油组成结构和我国商品汽油的总体结构是一致的，也是以催化汽油为主要调和组分，其它调和组分很少。2008年实施CGP改造，汽油烯烃卡边操作。 　　为了下一步选择合适的脱硫工艺路线，就必须首先确定汽油中硫化物的分布，明确原料的性质。 　　针对长庆轻质油常压渣油所生产的催化汽油进行了系统的研究，定量分析了稳定汽油、预碱洗汽油、精制汽油中硫化物族组成分布；定量分析了稳定汽油和精制汽油进行硫醇和总硫在各馏分中的分布。 　　4.1 试验方法4.1.1？定性分析 　　硫化氢：硫酸镉法； 硫醇：博士试验法（参照SH/T 0174-92）；4.1.2？定量分析 　　通过ANTEK9000SN发光测硫仪直接准确测定油品中的总硫；通过酸性硫酸镉洗涤消除硫化氢影响后，通过硝酸银醇溶液为滴定剂进行电位滴定（参照GB 1792-79电位滴定法测定馏分燃料中硫醇硫含量）可准确测定硫醇硫含量；用质量分数为8%的NaOH溶液抽提硫化氢，然后用银氨溶液为滴定剂进行电位滴定，可准确分析硫化氢硫的浓度；使用醋酸-Zn回流法，二硫化物溶液和醋酸体积比1∶1，回流时间4小时，二级吸收硫醇，再通过电位滴定可准确测定二硫化物硫含量；使用重金属盐络合减差法来分析硫醚硫含量；使用减差法通过分析总硫和其它硫化物的方法来确定噻吩类硫的含量。 　　4.2 结果与分析 　　4.2.1？汽油硫化物族组成 　　采用上述试验方法分析测定脱前稳定汽油、预碱洗后汽油和