chapter10醛与酮 5学时.pptVIP

（二）?-碳及?-氢的反应 受相邻羰基极化作用的影响，?-C上C-H键的极性增大，?-H原子有变成质子的趋向而显得活泼。 C H C O 亲 核 试 剂 进 攻 碱 进 攻 ? δ- δ+ δ’+ （1）羰基的吸电子诱导效应-I使α-H变得活泼，容易成为质子离去。 ?-氢原子非常活泼的原因： OH- sp2-C sp3 -C （2）α-H离解后，醛、酮可通过形成负碳离子或负烯醇离子将负电荷离域到O原子和α-C上而趋于稳定（p-π共轭）。 共振式 共振式 1. 醇醛缩合（aldol condensation） 在稀碱溶液中，含α-H的醛的α-C可以与另一醛的羰基碳加成形成新的碳碳键，生成β-羟基醛类化合物，该反应称为醇醛缩合。 β-羟基丁醛 反应速度随醛的相对分子质量增加而降低。 OH- 80~100 ℃ OH CH3 CHCH2 CHO CH 3 CH=CHCHO + H 2 O 升高温度能加速反应，但易使产物脱水。故 7个C以上的醛进行醇醛反应时只能得到缩水产物—α,β-不饱和醛/酮。 2-丁烯醛 β-羟基丁醛 无α-H的醛不能发生羟醛缩合，但它可与含α-H的醛发生“交叉”羟醛缩合反应。 含α-H的酮也可发生类似反应，但一般产率很低。 Cinnaldehyde 肉桂醛 -H2O △ 碱催化的醇醛缩合的反应机制： 慢 H C C