我国高强度玻璃纤维研制与应用.doc

我国高强度玻璃纤维研制与应用 　　众所周知，玻璃纤维具有耐高温、抗腐蚀、强度高、吸湿低及伸长小等一系列优异特性，是国民经济可持续发展的高新技术材料。自上世纪三十年代末期玻璃纤维问世以来，世界各国都下大力气，开发具有更高性能的特种功能玻璃纤维。通过各种措施，试制成功各种性能优异的玻璃纤维，如高强玻璃纤维、低介电常数玻璃纤维、耐高温的高硅氧玻璃纤维、异形截面玻璃纤维、轻质透波空心玻璃纤维、镀金属玻璃纤维及耐辐射和中子混合辐射的耐辐照玻璃纤维等，以上均已成为我国国民经济持续发展的高性能复合材料的重要增强基材和功能材料。 　　我国于上世纪六十年代中期开始研制高强度玻璃纤维，研制单位是南京玻璃纤维研究设计院。该院于1968年研制成功高强1号玻璃纤维，上世纪七十年代中期又研制成功高强2号玻璃纤维，1974年10月通过技术鉴定后投入了工业化生产。九十年代，该院继续研制成功高强3号和4号玻璃纤维。 　　一、玻璃化学组分的设计 　　高强玻璃纤维的玻璃化学组分为SiO2-Al2O3-MgO或SiO2-Al2O3-CaO-MgO系统。该类化学组分的玻璃纤维具有高强度、高模量、耐高温和抗腐蚀等特性，与E玻璃纤维对比，拉伸强度可提高30～40%，弹性模量可提高10～20% 。 　　高强玻璃纤维生产的关键技术是玻璃熔制和纤维成型。因SiO2-Al2O3-MgO系统玻璃熔制和析晶上限温度高，玻璃析晶速度快，玻璃液粘度大，气泡难排除，给拉丝作业带来较大困难。为了选择最佳玻璃组分，该院先后设计了22个玻璃组分，其主要化学成分变化范围是：SiO2 21.5～65%、Al2O3 5～31% 、MgO 6～15%。 同时还引入La2O3及Li2O等改性氧化物，其中La2O3能提高玻璃的表面张力及玻璃模量，增加玻璃的密度 ，改善玻璃的析晶性能，并有较佳的拉丝成型粘度。 　　化学组分的试验结论是：SiO2-Al2O3-MgO系统玻璃，当SiO2在50～65%之间，Al2O3在20～31%之间的玻璃成分，其单丝强度都在35000～42800kg/cm2之间，以Al2O3含量在25%以下的较好。当玻璃中的SiO2含量增加，玻璃粘度急剧上升，不利于玻璃的熔制、澄清和均化，导致提高熔制温度，故SiO2含量以小于60%的为好。为此，适合我国国情的高强玻璃纤维化学组分应在SiO2 50～60%、Al2O3 20～25%之间选择。 　　二、炉体耐火材料的选择 　　高强玻璃纤维的玻璃组分研制成功后，该院就开始试验电熔石英砖和烧结纯钢玉砖分别做玻璃熔窑和代铂拉丝炉的炉体耐火材料。因为高强玻璃是一种熔制温度和析晶上限温度都较高的“短料性”玻璃，所以选取天然白泡石、电熔石英砖、烧结纯刚玉、电熔锆刚玉和烧结锆英石等五种耐火材料，作为高强玻璃选材试验的基材。 　　五种耐火材料的试验结论是：不同耐火材料，在同一种高温玻璃液中，其耐浸蚀性能是不同的。五种耐火材料在高温玻璃液中耐浸蚀的优劣程度，依次为锆英石、刚玉砖、锆刚玉、白泡石和石英砖；同一种耐火材料，在不同温度的同一种高温玻璃液中，其耐浸蚀性能也不相同，基本上是随着玻璃液温度的升高，浸蚀量也随之增大。如锆英石在15000C的浸蚀量就为14000C的2～3倍。从试验结果看出，白泡石耐高强玻璃液的浸蚀性能优于石英砖。考虑到白泡石的价格便宜，取材方便，有利于降低成本，所以高强玻璃熔窑和代铂拉丝炉上的首批耐火材料全部选用了白泡石。 　　三、拉丝工艺试验 　　该院在拉丝工艺试验中采用全电熔无水冷钼电极，合理控制炉内各部分的电工参数及玻璃液深度，拉丝漏板选用抗高温热蠕变性能好的铂铑-25合金作底板材料，成型区吹风强制冷却漏咀丝根，使得玻璃液获得最佳拉丝粘度，玻璃液中无析晶，以确保拉丝作业稳定性及单丝的高强度。拉丝工艺试验的结论：一是3号高强玻璃的化学组分，因为用5%的改性氧化物CeO2 ，取代了5%的SiO2 ，使得玻璃液的工艺性能大有改善，玻璃液粘度相应地有较大的下降，玻璃液的析晶温度下降到13000C左右，有利于拉丝作业；二是炉内玻璃液温度分布较均匀，温度梯度较小，玻璃液表面温度较高，有利于冷玻璃的速熔，也有利于适当降低炉内最高温度，以减少对耐火材料的浸蚀和浸蚀物对玻璃的污染；三是3号高强玻璃的粘度稍大，因此冷却位置低，冷却强度小，丝根成型较长，成型性能较好，是适合连续拉制的玻璃纤维，另外，3号高强玻璃拉丝时的断头飞丝现象相对较少，拉丝作业较稳定，单机产量较高；四是3号高强玻璃纤维的力学性能良好，其单丝强度、原纱断裂强度和弹性模量都较好。 　　四、高强玻璃纤维的应用 　　高强玻璃纤维的强度比E玻璃纤维高30～40%，弹性模量高16～20% 。在制品研发初期，仅有平纹布及商品纱两类，后来陆续开发了高强/碳纤维、高强/石英纤维混织布，以及高强纱织造的仿形编