一锅法自组装合成具有更优吸附能力光催化和电化学活性的三维二氧化钛-石墨烯水凝胶.doc

一锅法自组装合成具有更优吸附能力及光催化和电化学活性的三维二氧化钛-石墨烯水凝胶摘要：我们报道了一种新型的通过温和的一步水热法合成的多功能二氧化钛-石墨烯纳米复合水凝胶（TGH）的进展，并对它作为催化剂、可重复利用吸附剂及超级电容器在环境和能源方面的应用进行了研究。在水热反应过程中，石墨烯纳米片层和TiO2纳米粒自组装成了三维相互交联网络结构，在其中大小一致的球状TiO2纳米粒紧密附着在石墨烯纳米片层上。我们发现所制得的TGH具有所组装的石墨烯纳米片层和TiO2纳米粒的协同作用，这使它比单独的石墨烯水凝胶或TiO2纳米粒享有更独特的物理和化学性质，诸如更强的吸附能力、更好的光催化活性和更大的电化学电容。这些性质无不展现着三维TGH加工为宏观器件在环境和能量存储等多方面应用上的潜力。关键词：二氧化钛纳米颗粒，石墨烯水凝胶，自组装，光催化剂，吸附剂，超级电容器1.引言纳米构件通过自组装方式集成到宏观水平被认为是实现纳米材料实际应用的最有效方法[1]。现如今，在纳米材料自组装成为诸如水凝胶，气凝胶及其他微孔和中孔结构的三维组织方面已取得了卓有成效的进展[2]。石墨烯，一种具立方晶格结构的单层碳原子，由于它良好的机械、电子、热学性质，使得它在催化剂[3]、储能器[4]及环境领域[5]的应用潜力引起了全世界的研究热潮。以往的研究显示氧化石墨烯（GO）能够以包括氢键、配位键、静电相互作用及π-π堆积[6,7]等不同的超分子相互作用形成三维的水凝胶结构。这些以石墨烯为基础的三维宏观结构具有电导性，好的机械强度和热稳定性。重要地是，最近的研究引领了用聚合物、贵金属和金属氧化物修饰的功能化石墨烯水凝胶的发展[8-12]。具有预期结构和性质的石墨烯基功能材料的制得为实现它们广泛的潜在应用取得了关键性进展。比如，Yu 等报道了用GO纳米层和DNA自组装合成多功能水凝胶，发现其具有很好的机械强度、环境稳定性、染料负载量和自愈能力[8]。Tang 等研究了用贵金属纳米晶体（如Au,Ag,Pd,Ir,Rh,Pt等）促进GO形成宏观孔洞结构的控制组装，结果表明贵金属纳米晶体和GO层的结合物具有极优的催化活性和Heck反应选择性[9]。Li 等合成了金/石墨烯水凝胶并研究了它对4-硝基苯酚的催化降解作用[10]。Hou 等用环境敏感型聚合物聚异丙基丙烯酰胺（PNIPAAm）合成了体积可逆变化的石墨烯-聚合物水凝胶，获得的水凝胶展现出强的机械强度、可调的导电能力，尤其是在不同电流下其体积可逆变化的性质使它有可能成为人造肌肉器件[11]。Cong 等通过亚铁离子对GO的还原及原位同时进行的纳米颗粒沉积于石墨烯片层的协同作用，开发了石墨烯/α-FeOOH和磁性石墨烯/Fe3O4水凝胶，这些功能型石墨烯基水凝胶对污染物有很好的消除能力，可以作为污水净化的吸附剂[12]。本文中，我们展现了一种新型的通过温和的一步水热法合成的新型多功能二氧化钛（TiO2）纳米粒-石墨烯水凝胶（TGH）的进展，探讨了它作为优越的光催化剂、可重复利用的吸附剂及高性能超级电容器在环境和能源方面的应用。在众多半导体光催化剂中，TiO2纳米颗粒被认为是在广泛地环境应用方面最有前途的材料，因为它们具有强的氧化能力、成本低廉、相对无毒、长期的热力学稳定性和光稳定性及特殊的半导体性质[13]。特别是TiO2纳米粒和碳基质的复合材料最近被公认为是水净化的高效催化剂[14-16]。另一方面，TiO2-碳基纳米复合材料由于出色的化学稳定性和电化学活性，其在电化学领域，从电化学生物传感器到超级电容器方面也引起了极大的研究兴趣[17-19]。然而，将TiO2纳米颗粒和碳基材料同时作为光催化剂和超级电容器的多功能活性材料的方向迄今为止还没有被报道过。我们的研究显示这种拥有三维相互交联网络和大的表面积的新型TGH具有自组装TiO2纳米粒和石墨烯片层的协同作用。而且，其物理和化学性能可以通过最优化TGH里面TiO2纳米颗粒和石墨烯的比例得到大的提升，这就使它在环境和能量存储多方面用途上能够多功能化。当在环境应用方面用作吸附剂和催化剂时，TGH在降解甲基蓝（MB）方面显示出强的MB吸附能力和光催化活性。TGH最大的吸附量（Qmax）能达到大概120 mg g-1,优于其他大多数现有的吸附剂。同时，TGH的吸附效率在紫外光照射下可以有效恢复，所以它可作为可重复利用的污染物吸附剂。此外，在作为超级电容器活性电极材料方面，制得的TGH不仅有高导电性TiO2带来的独特赝电容，还具有石墨烯的充放电双电层，因此它具有高的比电容（206.7 F g-1,电流密度0.5 A g-1下）、基本的大电流放电能力和理想的循环稳定性。这些独特的性质都显示着三维TGH在广泛的环境和能量存储应用方面作为宏观材质的潜在可能。2.实验部分2.1自组装